環己烷

環己烷

別名六氫化苯,為無色有刺激性氣味的液體。不溶於水,溶於多數有機溶劑。極易燃燒。一般用作一般溶劑、色譜分析標準物質及用於有機合成,可在樹脂、塗料、脂肪、石蠟油類中應用,還可製備環己醇和環己酮等有機物。

基本信息


英文同義詞Cicloesano
俄文名稱Циклогексан
化學品類別有機物--環烷烴
管制類型不管制
儲存密封保存
Mol文件110-82-7.mol
NIST化學物質信息Cyclohexane(110-82-7)
EPA化學物質信息Cyclohexane(110-82-7)

理化性質


物理性質

冰點(℃)6.5
相對密度(水=1)0.78
折射率1.42662
相對蒸氣密度(空氣=1)2.90
飽和蒸氣壓(kPa)13.098(25.0℃)
臨界溫度(℃)280.4
臨界壓力(MPa)4.05
辛醇/水分配係數的對數值7(計算值)
外觀與性狀:無色液體,有刺激性氣味。
溶解性:不溶於水,溶於乙醇、乙醚、苯、丙酮等多數有機溶劑 。
狀態:為有汽油氣味的無色流動性液體,不溶於水,可與乙醇、乙醚、丙酮、苯等多種有機溶劑混溶,在甲醇中的溶解度為100份甲醇可溶解57份環己烷(25℃)。

化學性質

環己烷
環己烷
易揮發和極易燃燒,蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限1.3~8.3%(體積)。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸發生強烈反應,甚至引起燃燒。在火場中,受熱的容器有爆炸危險。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。
對酸、鹼比較穩定,與中等濃度的硝酸或混酸在低溫下不發生反應,與稀硝酸在100℃以上的封管中發生硝化反應,生成硝基環己烷。在鉑或鈀催化下,350℃以上發生脫氫反應生成苯。與氧化鋁、硫化鉬、鈷、鎳、鋁一起於高溫下發生異構化,生成甲基戌烷。與三氯化鋁在溫和條件下則異構化為甲基環戊烷。
環己烷的球棍模型
環己烷的球棍模型
環己烷也可以發生氧化反應,在不同的條件下所得的主要產物不同。例如在185~200℃,10~40大氣壓下,用空氣氧化時,得到90%的環己醇。若用脂肪酸的鈷鹽或錳鹽作催化劑在120~140℃、18~24大氣壓下,用空氣氧化,則得到環己醇和環己酮的混合物。高溫下用空氣、濃硝酸或二氧化氮直接氧化環己烷得到己二酸。在鈀、鉬、鉻、錳的氧化物存在下,進行氣相氧化則得到順丁烯二酸。在日光或紫外光照射下與鹵素作用生成鹵化物。與氯化亞硝醯反應生成環己肟。用三氯化鋁作催化劑將環己烷與乙烯反應生成乙基環己烷、二甲基渙、二乙基環己烷和四甲基環己烷等。

物質毒性


文獻、期刊報道的毒性作用試驗數據
編號毒性類型測試方法測試對象使用劑量毒性作用
1急性毒性口服大鼠12705 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
2急性毒性口服小鼠813 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
3急性毒性吸入小鼠70 gm/m3/2H詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
4急性毒性口服5500 mg/kg1.胃腸道毒性——運動過度、腹瀉
5急性毒性吸入89600 mg/m3/1H1.行為毒性——全身麻醉 2.行為毒性——震顫 3.行為毒性——肌肉收縮或痙攣
6急性毒性皮膚表面>180 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
7急性毒性吸入哺乳動物70 gm/m3詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
8慢性毒性吸入大鼠300 ppm/6H/2W-I1.大腦毒性——其他退行性改變 2.生化毒性——抑制或誘導氧化還原酶
9慢性毒性吸入大鼠2000 ppm/13W-I1.行為毒性——嗜睡
10慢性毒性腹腔注射大鼠15 mg/kg/2W-I1.腎、輸尿管和膀胱毒性——尿中成分發生變化
11慢性毒性吸入小鼠2000 ppm/90D-I1.行為毒性——嗜睡 2.行為毒性——運動行為發生變化(具體情況具體分析)
12慢性毒性吸入7444 ppm/6H/2W-I1.自主神經毒性——交感神經出現問題 2.胃腸道毒性——運動過度、腹瀉 3.慢性病相關毒性——死亡
13慢性毒性吸入9220 ppm/6H/5W-I1.自主神經毒性——交感神經出現問題 2.行為毒性——震顫 3.慢性病相關毒性——死亡
14眼部毒性皮膚表面1548 mg/2D (間斷)
15突變毒性大腸埃希氏菌10 umol/L 

作用與用途


1、該品用作橡膠、塗料、清漆的溶劑,膠粘劑的稀釋劑、油脂萃取劑。因本品的毒性小,故常代替苯用於脫油脂、脫潤滑脂和脫漆。本品主要用於製造尼龍的單體己二酸、己二胺和己內醯胺,也用作製造環己醇、環己酮的原料;
2、用作分析試劑,如作溶劑,色譜分析標準物質。還用於有機合成;
3、絡合滴定銅、鐵、硅、鋁、鈣、鎂等。色譜分析標準物;
4、用作光刻膠溶劑;
5、用於精油的萃取;
6、環己烷為清洗去油劑,MOS級主要用於分立器件,中、大規模集成電路,BV-Ⅲ級主要用於超大規模集成電路。

製備


1、幾乎所有環己烷都是通過純苯加氫製得,也可用富環已烷餾分進行分餾方法生產。苯加氫制環己烷的方法很多,其區別只在於催化劑、操作條件、反應器型式、移出反應熱方式等的不同。通常分為液相法和氣相法兩種,且以液相法居多。苯氫化法可分為:苯液相氫化法、苯氣相氫化法 。
2、由苯催化氫化而得。
3、由粗石油分離而得。
4、苯環酶催化氫化獲得 。最近,美國The Scripps Research Institute研究所Ben Shen研究團隊發現,來自細菌的酶ChxG參與了在常溫常壓的生物體條件下,可以將苯環催化生成環己烯,然後另一個酶ChxH能夠將環己烯進一步還原為環己烷。該研究首次報道了生物酶能夠在常溫常壓下,步驟可控的完成苯環催化氫化的困難反應。

注意事項


危險性概述

健康危害:對眼和上呼吸道有輕度刺激作用。持續吸入可引起頭暈、噁心、倦睡和其他一些麻醉癥狀。液體污染皮膚可引起癢感。
燃爆危險:該品極度易燃 。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫 。

消防措施

有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。
滅火劑:泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。用水滅火無效。

泄漏應急處理

應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

毒理學資料

毒性:屬低毒類。有刺激和麻醉作用。
急性毒性:LD5012705mg/kg(大鼠經口)
刺激性:家兔經皮:1548mg(2天),間歇,皮膚刺激。
亞急性和慢性毒性:家兔分別吸入65g/m ,6小時/天,2周44g/m ,6小時/天,2周32g/m ,6小時/天,5周,分別出現3/4,1/4,3/4死亡。表現有足爪節律性痙攣、麻醉、暫時輕癱、流涎、結膜刺激等癥狀。
致突變性:DNA損傷:大腸桿菌10μmol/L。

風險術語


R11高度易燃。
R38刺激皮膚。
R65吞食可能造成肺部損傷。
R67蒸汽可能引起睏倦和眩暈。

專業術語


S16:遠離火源。(Keep away from sources of ignition.)
S25:避免眼睛接觸。(Avoid contact with eyes.)
S33:採取措施,預防靜電發生。(Take precautionary measures against static discharges.)
S60(該物質及其容器須作為危險性廢料處置。)
S61:避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。(Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.)
S62:若吞食,切勿催吐;立即求醫,並出示其容器或標籤。(If swallowed, do not induce vomitting; seek medical advice immediately and show this container or label.)
S9:保持容器置於良好通風處。(Keep container in a well-ventilated place.)
R11:高度易燃。(Highly flammable.)
R38:刺激皮膚。(Irritating to skin.)
R50/53:對水生生物有極高毒性,可能對水體環境產生長期不良影響。(Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.)
R65:吞食可能造成肺部損傷。(Harmful: may cause lung damage if swallowed.)
R67:蒸汽可能引起睏倦和眩暈。(Vapours may cause drowsiness and dizziness.Vapours may cause drowsiness and dizziness.