白蛇

法海

演員李連杰

佛界。傳說是黑鷹轉世，乃金山寺主持大師，擁有強大的法力，本著替天行道、降妖除魔的職責拯救天下蒼生。其人公正無私，剛正不阿，痛恨妖魔作亂，不循兒女私情。常備法器有袈裟、禪杖、金缽、佛珠，功能強大，袈裟百毒不侵，猶如金剛護體；禪杖、金缽、佛珠降妖伏魔，猶有神助。

白素貞

演員黃聖依

蛇族。歷經千年修鍊，可幻化人形，法力高強。與青蛇結為姊妹，情同手足。因不甘寂寞，變成一位美女，和青蛇遊歷人間。在妖界結交了一群朋友，與凡人許仙一見鍾情，明知人妖兩界，還是茶飯不思為情所傷。在青蛇和眾妖友的幫助下，她和許仙修成正果，結為夫妻。 

許仙

演員林峰

人族。臨安人。原本是一個普通葯童，與佛界、妖界素無瓜葛，但求醫治天下蒼生。為人耿直，堅強獨立，帥氣凌人。常去荒山野嶺採藥，效仿神農氏嘗百草。也是前世姻緣，與白素貞一見傾情，私定終生。其時，他並不知道白素貞的真身。婚後的生活一直很幸福，白素貞也幫他熬湯煮葯，救治百姓。

青青

演員蔡卓妍

蛇族。五百年修鍊成妖，可變幻人形，法力比白蛇略低。雙劍合璧威力無窮，變身蟒蛇能排山倒海，殺傷力巨大。與白蛇結為姊妹，也有一群妖友。在山林做妖時無憂無慮，野性不改，但並不傷人奪命。跟隨白蛇遊歷人間，不喜歡人間的虛偽與規定。典型的雙重性格，如意時笑口常開，不如意時妖性畢露。

能忍

演員文章

人族，后異變為人魔不分的種族。法海首席大弟子，為人鬼馬，但嫉惡如仇。有望接法海衣缽。金缽是他的拿手法器，雖自認是捉妖小專家，但畢竟年輕氣勝。在與蝙蝠妖作戰中，被蝙蝠妖咬中，魔血攻心，漸變成妖。內心充滿了掙扎和痛苦，落入青蛇的“陷阱”，破除了“葷”戒，終於成魔。

雪妖

演員徐若瑄

狐族，千年修鍊而成，可幻化人形，法術高強。善於製造冰天雪地的幻景，使凡人瞬間結冰而亡。手執青龍刀，殺人不見血。除此之外，她的電眼，媚笑和她的法術一樣，非常具有殺傷力，男人看一眼便會軟化。生平以行走人間，引誘男人為樂。自稱人間男子太過濫情，見異思遷，所以色誘之後就要殺掉。