氫過氧化物
（英文：peroxideeffect）
又稱卡拉施效應。1933年卡拉施(M.S.Kharasch)等人發現，在光照或過氧化物存在下
氫溴酸與不對稱
烯烴反應，生成的加成產物與按馬爾可夫尼可夫規則所預測的結果正好相反。例如：發生這種“反常”加成的原因是由於光或過氧化物的作用，產生了
自由基，發生了自由基加成反應，這種“反常”的加成作用，稱為過氧化物效應。
二十世紀三十年代發現在空氣或過氧化物存在下，烯丙基溴與
溴化氫生成的產物為1，3-二溴丙烷：
是反馬氏加成產物。
實驗發現，當有
過氧化物存在時,
HBr與烯烴的反應是自由基加成的。特別注意：烯烴的過氧化效應只適應於HBr，
HCl與HI無此反應。因為HCl離解較大，不易均裂產生Cl·，HI雖能均裂產生I·，但I·的活性太低，難與
雙鍵進行
加成反應。