Schiemann反應
Schiemann反應
Schiemann(席曼)反應,亦稱Balz(巴爾茨)-Schiemann反應,指芳基重氮氟硼酸鹽受熱分解得到芳基氟的反應。是製備芳香族氟化物的經典反應。
芳環上沒有取代基或有推電子取代基(如烷基)時,反應平穩,收率較好,通常可以達到50%或以上。芳環上有吸電子取代基(如羧基、磺酸基、硝基)時,反應劇烈,容易失控,收率很差。
芳基重氮氟硼酸鹽受熱時,首先分解放出氮氣,形成芳基碳正離子(Ar+);芳基碳正離子立即從氟硼酸根離子(BF4-)中奪取一個氟離子(F-)形成芳基氟。
反應機理
在冷的芳基重氮鹽水溶液中加入氟硼酸(HBF4)或氟硼酸鈉(NaBF4)溶液,立即析出重氮氟硼酸鹽晶體。將晶體濾出、洗凈、充分乾燥后,小心地加熱,即分解放出氮氣(N2)和三氟化硼(BF3)氣體,得到芳基氟(ArF)。
Günther Balz, Günther Schiemann (1927). "Ueber aromatische Fluorverbindungen, I.: Ein neues Verfahren zu ihrer Darstellung".ber.5 (60): 1186–1190.
Swain, C. G.; Rogers, R. J. (1975). "Mechanism of formation of aryl fluorides from arenediazonium fluoborates".J. Am. Chem. Soc.97: 799–800.
Flood, D. T. (1943), "Fluorobenzene",Org. Synth.;Coll. Vol.2: 295