聚合速率(rate of polymerization)即聚合反應總速率,是指在聚合反應過程中,單體的總消耗速率。
聚合速率一般用v來表示,V=-d[M]/dt,式中d[M]為單體濃度變化量,
dt為反應時間變化量。
在引發劑引發的
自由基聚合反應過程中,聚合速率近似等於鏈增長速率vp,即v≈vp=kp(kdf/kt)1/2[I]1/2[M]只適用於低
轉化率,式中
kd、kp和kt分別為引發劑分解、鏈增長和鏈終止的
速率常數;f為
引發劑的引發效率;[I]為引發劑濃度;[M]為單體濃度,提高引發劑或單體的濃度均可提高聚合速率;引發方式和引發劑的類型對聚合速率影響較大;溫度對聚合速率的影響要視引發方式和引發劑的類型而定,一般來講,溫度對聚合速率的影響不明顯,了解聚合速率有利於有效控制聚合反應及其產品的質量。