松香樹脂

abietic resin; rosin resin

松香樹脂酸含有雙鏈和羧基活性基因，具有共軛雙鍵和典型羧基反應。松香 除了本身易於氧化及異構反應外，還具有歧化、氫化、加成、聚合的雙鍵反應。同時也具有酯化、醇化、成鹽、脫羧、氨解等羧基反應。松香二次再加工就基於松香有雙鍵和羧基反應的特性，將松香加以改性，生成一系列改性松香，提高了松香使用價值。

松香樹脂在膠粘劑行業用於增加粘性、改變膠粘劑持粘性、內聚性能等。

松香樹脂是三環二萜類化合物，在含水乙醇中得單斜片狀結晶。熔點172~175℃，旋光度一102°(無水乙醇)。不溶於水，溶於乙醇、苯、氯仿、乙醚、丙酮、二硫化碳以及稀氫氧化鈉水溶液。為天然松香樹脂的主要成分。松香酸的酯(如甲酯、乙烯醇酯和甘油酯)用於油漆和清漆，也用於肥皂、塑料和樹脂。

松脂又叫松膏、松香、松肪、松膠香、白松香、松液、松脂香，是絕妙的防腐劑和驅蟲劑。松脂對胃腸平滑肌具有保護作用。《抱朴子》說，松脂性溫，安五臟，除熱，對於人暈船及預防氣喘有效果。李時珍認為松脂“久服，輕身不老、延年”。

松脂可鎮咳祛痰、排膿拔毒、生肌止痛，對血栓閉塞性脈管炎有效。另外對肝虛目淚、婦女白帶、蟲牙痛、久聾不聽、腫毒、疥癬濕瘡等症有效。血虛者、內熱實火者禁服。

需要說明的是，未經嚴格炮製的松脂不可服。

松香酯有甘油松香脂和順丁烯二酸酐松香加成物的甘油（季戊四醇）酯。松香酯為淺黃色的透明固體，是制漆的重要原料，以它製成的清漆乾燥性、硬度、耐水性均有提高。

松香改性酚醛樹脂仍以傳統的合成工藝為主要特徵。一步法的特點是將酚，醛等原料與松香混合后直接反應，工藝形式簡單，但後續各步升溫等控制要求較高；二步法的特點是預先合成酚醛縮合物中間體，再與松香體系反應，經各個特定反應階段最後形成低酸價、高軟化點和具有相當分子量和一定礦油溶劑溶解性的樹脂。

1．一步法工藝　一步法的反應原理：

①甲階酚醛樹脂的合成：在熔融的松香中加入烷基酚，多聚甲醛在體系中以顆粒狀存在，隨後分解成單體甲醛，與烷基酚發生縮聚反應。

②次甲基醌的形成：升溫脫水，在升溫的過程中，體系中的羥甲基的活性急速增加，發生了羥甲基分子內的脫水，羥甲基分子間的縮合醚化反應，形成了各種不同聚合度的酚醛縮合物。

③松香與次甲基醌及馬來酸酐的加成：在180℃時加入馬來酸酐，利用馬來酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成，同時次甲基醌與松香酸也進行Diels-Alder加成反應，生成馬來酸酐化苯並二氫呋喃化合物。

④多元醇的酯化：體系中大量羧基的存在，會破壞體系的平衡，引起樹脂的不穩定。所以我們加入多元醇，利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應，降低體系的酸價。同時，通過多元醇的酯化，形成了適用於膠印油墨需要的高聚物。

2．二步法工藝 二步法的反應原理：

①在特殊的催化劑作用下，甲醛在烷基酚的溶液中形成多種含大量活潑羥甲基的甲階酚醛低聚物。由於體系沒有松香酸的抑制作用，所以可以合成超過5個酚結構單元的縮合物。②多元醇與松香在高溫下酯化，在鹼性催化劑作用下，可以較快地達到所需的酸價。③在反應好的松香多元醇酯中，緩慢的滴加合成的甲階酚醛樹脂，控制滴加的速率和溫度，滴加完畢。升溫脫水，最終形成所需的樹脂。

一步法工藝的優點是廢物以蒸汽形式脫去，易於環保處理，但在熔融的松香中發生的酚醛縮合反應易因反應溫度高，溶解不均勻而產生很多副反應，因而縮合產物的檢測和質量調整較難控制，不易獲得穩定的樹脂產品。二步法的優點是能獲得結構和組成相對穩定的酚醛縮合低聚物，各反應階段較易監控，產品質量也較為穩定。缺點是傳統的酚醛漿縮合物必須經酸中和，並用大量水多次漂洗除鹽后才能與松香發生反應，由此產生大量含酚廢水，對環境造成極大破壞，而且極耗工時。

一步法與二步法工藝孰是孰非的問題，長期以來一直是油墨製造者十分關注的焦點。但最近隨著免洗法合成酚醛縮合物工藝路線的開發成功，有力地促進了二步法合成工藝路線的更趨合理化。