由於高分子鏈的熱運動,使得鏈段在小範圍內繞某鏈軸作旋轉運動,使構象發生變化。分子鏈愈捲曲,則可能的構象數目愈多,體系的熵愈大;反之,鏈愈伸直,則可能的構象數目愈少,體系的熵也愈小,因而體現出張力。這種由於分子熱運動,即體系熵增大所引起的彈性稱為熵彈性。其特徵是當溫度升高時,熱運動增加,因而彈性增大。因此,高彈性的本質是一種熵彈性。
熵是和物質分子排列有序度有關的一種
狀態函數,當物質系統分子排列有序度降低,混亂程度增加時,系統熵也增大。所以當
橡膠受外力變形時,若沒有內能變化,則其抵抗變形的收縮力(彈力)完全是由熵的變化而產生的,這種由於系統
熵變而引起的彈性稱之為熵彈性。