d-檸檬烯

無色油狀透明液體

又稱薴烯、1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)環己烯、對䓝-1,8-二烯、白千層萜、萜烯·..dl-體存在於檸檬草油、松針油、香草油、松節油中。三者均為無色油狀透明液體。有新鮮橙子香氣及檸檬樣香氣。相對分子質量136.24。

物質介紹


d-檸檬烯 (D-limonene)
檸烯
檸烯
又稱薴烯,是單環單萜(monocyclic monoterpen e),分子量為136.24,組分為C10H16,CAS序號為[5989-27-5]。為檸檬味液體,不溶於水,易與乙醇混合,通常以d-異構體(d-isomer)形式存在。PH值6.7左右。

食物來源


檸檬烯是多種水果(主要為柑橘類)、蔬菜及香料中存在的天然成分。在柑橘類水果(特別是其果皮)、香料和草藥的精油中含量較高。橙皮精油中檸檬烯含量高達90%~95%(w/w)。食品調料、葡萄酒和一些植物油(大麥油、米糠油、橄欖油、棕櫚油)都是該類化合物的豐富來源。

吸收與代謝


人與大鼠經口攝入均可完全吸收。檸檬烯及其代謝產物在大鼠全身分佈,並表現出對脂肪組織有親和性。攝入后,在血漿中可鑒定出5種代謝產物。
受試者吸入檸檬烯后,吸入量的約1%以原形從呼氣排出,0.003%從尿中排出。在血漿中時間較長,從機體排泄較慢。

生物學作用


抗癌作用

許多證據支持檸檬烯在癌症預防和治療中有作用。體內研究發現,在多種腫瘤系統,包括化學致癌物誘發的嚙齒類動物的乳腺癌、皮膚癌、肝癌、肺癌和前胃癌模型,於癌症的起始和促進階段檸檬烯均有化學預防作用。

其他作用

由於可抑制膽固醇合成的限速酶-----HMG-CoA還原酶活性,從而有可能抑制膽固醇合成。通過膽囊引流給予含97% d-檸檬烯的混合物,可有效溶解術后結石遺留病人的膽固醇結石。

用途


主要用作香精香料領域,同時可以去除粘膠,不幹膠等高分子樹脂類物質,效果很好;也是很好的環保工業清洗劑。但缺點是成本很高

化學性質


檸烯的化學性質相對比較穩定,可以蒸餾而不分解。(R)-檸烯加熱到300℃時發生外消旋化。如果溫度更高,則檸烯分解為異戊二烯。
潮濕空氣中易被氧化為香芹醇和香芹酮。與硫磺作用失水生成對撒花烴,也會產生硫化氫和一些硫醚。
無機酸共熱時,異構化為有共軛雙烯結構的α-松油烯,後者又很容易被氧化,生成有芳香性的對撒花烴。檸烯與順丁烯二酸酐共熱時,可以得到順酐與α-松油烯發生狄爾斯-阿爾德反應生成的加合物。
檸烯可以發生烯烴的一般反應,其中兩個雙鍵可以都發生反應,也可以控制條件只讓其中一個雙鍵反應。用無水氯化氫/溴化氫處理時,二取代的烯烴先與鹵化氫發生加成;但用mCPBA作環氧化時,三取代的烯烴先被環氧化,生成檸烯氧化物。如果mCPBA過量,則兩個雙鍵都被環氧化,得到檸烯二氧化物。
松油醇
松油醇
D-檸烯的非環雙鍵可以與三氟乙酸在甲苯中發生反馬氏規則加成,反應後用氫氧化鈉將三氟乙酸酯水解,便可以得到(S)-(−)-α-萜品醇(松油醇)。
檸烯也可以在無機酸的存在下與水加成,生成α-松油醇和水合萜二醇。
用亞硝醯氯處理檸烯時,檸烯的環內雙鍵與 NO−Cl 加成生成1-氯-2-亞硝基化合物,經互變異構得到α-氯代肟,然後用鹼將氯化氫脫去得到不飽和的香芹酮肟,最後將肟用稀硫酸水解,便得到相應的酮——香芹酮。這是工業上製取香芹酮的主要方法。