檢測限
體現MDL和IDL敏度的指標
檢測限(LOD, limit of detection)又稱為檢出限,指由基質空白所產生的儀器背景信號的3倍值的相應量,或者以基質空白產生的背景信號平均值加上3倍的均數標準差。是方法(方法檢測限MDL)和儀器(儀器檢測限IDL)靈敏度體現的重要指標之一。
指某一分析方法在給定的可靠程度內可以從樣品中檢測待測物質的最小濃度或最小量。所謂檢測是指定性檢測,即斷定樣品中確定存在有濃度高於空白的待定物質。
檢測限有幾種規定,簡述如下:
2.氣相色譜法中規定檢測器產生的響應信號為雜訊值三倍時的量為檢測限。最小檢測濃度是指最小檢測量與進樣量(體積)之比。
3.離子選擇性電極法規定某一方法的標準曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行於濃度軸的直線相交時,其交點所對應的濃度值即為檢測限。
4.《全球環境監測系統水檢測操作指南》中規定,給定置信水平為95%時,樣品濃度的一次測定值與零濃度樣品的一次測定值有顯著性差異者,即為檢測限(L)。當空白測定次數n大於20時: L=4.6 σwb
式中: σwb——空白平行測定(批內)標準偏差。
檢測上限是指校準曲線直線部分的最高限點(彎曲點)相應的濃度值。
與檢出限不同。
5 又稱檢測極限。指某一分析方法在給定的概率保證(如置信水平95%)條件下,從樣品中測出待測物質能區別於零值的最小濃度或最小量。檢出限的規定隨測定方法的不同而不同。國際理論與應用化學聯合會(IUPAC)規定的檢出限 L=kSb/S,其中Sb為空白多次測定的標準偏差;S為測定方法的靈敏度;k 為根據一定置信水平確定的係數。
國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)對檢出限(LOD)作如下規定:
“檢出限以濃度(或質量)表示,是指由特定的分析步驟能夠合理地檢測出的最小分析信號xL求得的最低濃度cL(或質量 qL)”。表達式:
# c_{L}(或q_{L})=(X_{L}-\bar{X}_{b})/m=KS_{b}/m # -----上述為源代碼
式中:
Xb平均:空白多次測得信號的平均值;
m:分析校準曲線在低濃度的斜率
SD:空白多次測得信號的標準偏差;
K:根據一定置信水平確定的係數,為了評估xb和Sb,實驗次數必須至少20次。
1975年,IUPAC建議對光譜化學分析法取K=3。由於低濃度水平的測量誤差可能不遵從正態分佈,且空白的測定次數有限,因而與K=3相應的置信水平大約為90%。此外,尚有將K取為4、4.6、5及6的建議。