程序升溫

氣相色譜分析中，色譜柱的溫度控制方式分為恆溫和程序升溫兩種。

在程序升溫中，組分極大點濃度流出色譜柱時的柱溫叫保留溫度，其重要性相當於恆溫中的tR,VR。對每一個組分在一定的固定液體系中，TR是一個特徵數據，即定性數據，不受加熱速度、載氣流速、柱長和起始溫度影響。

1、保留溫度及其它保留值

線性升溫時 TR = T0 + rtr

tr = ( TR – T0 ) / r 程序升溫中某組分的保留時間

VP = tr F 保留體積

程序升溫中某組分的保留溫度，相當於恆溫色譜中保留值的對數，因此，在恆溫色譜中保留值的對數遵守的規律，在程序升溫中也成立。

（1）保留溫度與碳數關係

TR = aN + b

TR = cTb + d

（2）保留溫度與沸點關係

在程序升溫色譜分析中，當一多組分寬沸程混合物進樣后，由於起始溫度很低，因此，對少數低沸點組分為最佳柱溫，得到良好的分離。對於大多數組分，這個起始溫度是太低了，因為k’值很大，蒸氣壓很低，大都溶解在固定液里，所以，這些組分的蒸氣帶（色譜帶）的移動速度非常慢，幾乎停在柱入口不動，這種現象是程序升溫色譜中所特有的，叫初期凍結。

隨著柱溫的升高，某些組分的蒸氣帶便開始以可觀的速度移動，柱溫越接近保留溫度，即越接近出口處，色譜帶速度增加的越快。

一般來說，從(TR–30oC)——TR色譜帶通過柱的後半段，

TR-300C時，恰好位於柱子的中央。

TR-300C 1/2L

TR-600C 1/4L

TR-900C 1/8L

T’= 0.92TR 也有 T’ = TR – 450C

有效柱溫是獲得一定理論板數和分離度的特徵溫度，對兩個相鄰難分離組分，它是實現分離的最佳恆溫溫度，在此恆溫溫度下，兩組分的分離可達到與程序升溫同樣的柱效和分離度。

程序升溫具有改進分離、使峰變窄、檢測限下降及省時等優點。

因此，對於沸點範圍很寬的混合物，往往採用程序升溫法進行分析。

在氣相色譜中多採用程序升溫技術解決洗脫色譜的一般問題，而在液相色譜中多採用梯度洗脫技術解決這一問題。