鈍化理論
鈍化理論
金屬鈍化是一種界面現象，因為金屬本身的性能不變，只是使金屬表面在介質中的穩定性發生了變化。金屬由活性狀態轉變為鈍態是個較複雜的過程，對其機理尚有不同解釋，還沒有一個完整的理論來說明所有的鈍化現象。
鈍化理論是研究金屬發生鈍化原因及鈍態形成的理論。目前最公認的有兩種：一為成相膜理論，一為吸附理論。兩者都只能較好解釋相當一部分的實驗事實，它們各自還不能圓滿地解釋已有的全部實驗事實。故各有優點和不足之處。
成相膜理論又稱為薄膜理論。它認為當鈍化金屬陽極溶解時，可在金屬表面上生成一層非常薄的、緻密的、覆蓋性良好的同體產物薄膜，這層薄膜作為一個獨立相存在，把金屬表面與介質隔離開，阻礙陽極過程進行，使金屬的溶解速度大大降低，使金屬處於鈍態。保護膜通常是金屬的氧化物，在某些金屬上可直接觀察到膜的存在，並可測定其厚度和組成。
吸附理論認為，金屬鈍化是由於金屬表面生成氧或含氧離子的吸附層，改變了金屬/溶液界面的結構，並使陽極反應的活化能顯著提高而發生鈍化。與成相膜理論不同，吸附理論認為金屬鈍化是由於金屬表面本身反應能力降低了，而不是由於膜的隔離作用。
吸附理論的主要實驗依據是測量界面電容的結果。測量界面電容是揭示界面上是否存在成相膜的有效方法。若界面上生成了很薄的膜，其界面電容要比自由表面上雙電層電容的數值小得多。