廣度性質
廣度性質
又稱廣延量,與強度性質相對。廣延性質(英語:extensive property)是指系統中會和系統大小或系統中物質多少成比例改變的物理性質,二個個別獨立,不相關的系統,其廣延性質有加成性,個別系統廣延性質的和就是總系統的廣延性質。與系統中存在的物質的量成正比的熱力學變數。例如質量、內能、自由能、焓、熵等。廣度量具有加和性,即整體的性質是組成整體的各部分的性質之和。
強度性質與廣度性質最好的區別方法就是看:把一個系統分成幾部分,具有加和性的為廣度性質;如果各部分都相同的則為強度性質。
廣度性質例題
,常用G表示,它的定義是:G=U−TS+pV=H−TS
其中U是系統的內能,T是溫度,S是熵,p是壓強,V是體積,H是焓。吉布斯自由能的微分形式是:dG=−SdT+Vdp+μdn其中μ是化學勢。
吉布斯自由能的物理含義是在等溫等壓過程中,除體積變化所做的功以外,從系統所能獲得的最大功。換句話說,在等溫等壓過程中,除體積變化所做的功以外,系統對外界所做的功只能等於或者小于吉布斯自由能的減小。數學表示是:
如果沒有體積變化所做的功,即W=0,上式化為:
也就是說,在等溫等壓過程前後,吉布斯自由能不可能增加。如果發生的是不可逆過程,反應總是朝著吉布斯自由能減少的方向進行。
特別地,吉布斯自由能是一個廣度性質,單位摩爾物質的吉布斯自由能就是化學勢μ。
如果一個封閉系統經歷一個等溫定壓過程,則有:
ΔG≤W′(2)式中ΔG為此過程系統的吉布斯函數的變化值,W′為該過程中的非體積功,不等號表示該過程為不可逆過程,等號表示該過程為可逆過程。式(2)表明,在等溫定壓過程中,一個封閉系統吉布斯函數的減少值等於該系統在此過程中所能做的最大非體積功。
如果一個封閉系統經歷一個等溫定壓且無非體積功的過程,則根據式(2)可得:
ΔG≤0(3)式(3)表明,在封閉系統中,等溫定壓且不作非體積功的過程總是自動地向著系統的吉布斯函數減小的方向進行,直到系統的吉布斯函數達到一個最小值為止。因此,在上述條件下,系統吉布斯函數的變化可以作為過程方向和限度的判斷依據,尤其是在相平衡及化學平衡的熱力學研究中,吉布斯函數是一個極其有用的熱力學函數。