二惡烷

1、4-二氧雜環己烷（1,4-diethylenedioxide）又稱二惡烷，無色液體，分子式為C4H8O2。稍有香味。折射率為1.4175，蒸汽壓 5.33kPa/25.2℃。可存在於自然界很多介質中，從沐浴露、洗潔精、潤膚品，到包括海魚、烤雞、肉製品、西紅柿、番茄醬、胡椒、咖啡等多種日常食物。人體可以通過皮膚、呼吸道和消化道等途徑接觸二惡烷。通過職業暴露、呼吸空氣、飲水或食用可能含有二惡烷的食品以及使用可能含有二惡烷的洗滌產品、化妝品、外用藥品、農畜產品而接觸到二惡烷。

 中文名：二惡烷；中文別名：二氧六環二惡烷; 1,4-二氧六環; 1,4-二惡烷; 1,4-二氧六環; 1,4-二氧己環; 1,4-二氧雜環己烷; 二�烷; 1,4-二�烷英文名稱：1,4-Dioxane英文別名：Diethylene dioxide; DioxCAS No.：123-91-1EINECS號：204-661-8分 子 式：C4H8O2分 子 量：88.11熔 點：12℃沸 點：101℃折 射 率：1.4205-1.422閃 光 點：12℃Inchi：InChI=1/C4H8O2/c1-2-6-4-3-5-1/h1-4H2密 度：1.033水 溶 性：SOLUBLE

二惡烷還有另外兩種比較不常見的異構物：1,2-二惡烷和1,3-二惡烷。

1,2-二惡烷是四氫呋喃生成的醚過氧化物，存在於長期存放的四氫呋喃液體中。

1,3-二惡烷則可以看作是1,3-丙二醇與甲醛生成的環狀縮醛，通常狀態下為穩定的無色液體，在酸中易開環。熔點-42°C，沸點103°C，閃點2°C，CAS號505-22-6。其衍生物多為2-取代，可由1,3-丙二醇與相應醛酮製備。

二惡烷可通過環氧乙烷或乙二醇（或聚乙二醇醚）在酸性催化劑存在下發生二聚製備。催化劑可以是硫酸、三氟化硼或硫酸氫鈉。

在不純二惡烷中加入氫氧化鈉粉末，除去多餘的酸和水，濾去固體並蒸餾，即可得到純品二惡烷。

主要用途：作溶劑、乳化劑、去垢劑

二惡烷最常見的用途是溶劑、乳化劑、去垢劑等，它可以用於生產農藥、醫藥產品、染料、乙酸纖維素、樹脂、植物油、礦物油等的溶劑，也用於油漆、清漆、增塑劑、潤濕劑、香料等生產過程。

化妝品中所含二惡烷均為沐浴露和香波中主要的表面活性劑中的副產物，沐浴露和香波中主要的表面活性劑在製造過程中烷基氧化時帶入的副產物，絕大多數洗去類化妝品都含有1，4 －二惡烷。

美國職業安全與健康管理局(OSHA)《職業安全與衛生條例》中規定：按每天平均工作8小時計算，工作環境中空氣里的1，4-二氧雜環己烷含量應不能超過100ppm的濃度。

澳大利亞衛生局的官方網站對1，4-二氧雜環己烷的評估技術文件及推薦標準認為，日常消費品中(食品和藥品除外)，1，4-二氧雜環己烷的理想限值是30ppm，含量不超過100ppm時，在毒理學上是可以接受的。

毒性：屬微毒類。 

急性毒性：LD505170mg/kg(大鼠經口)；7600mg/kg(兔經皮)；LC5046000mg/m3，2小時(大鼠吸入)；人吸入5500ppm/分，最小中毒濃度；人經口500mg/kg，致死。 

致癌性：IARC列為對實驗動物有足夠證據的化學致癌物。小鼠經皮最小中毒劑量1440mg/kg(60周，間斷)致腫瘤陽性；小鼠經口最小中毒劑量416g/kg(50周)致腫瘤陽性。 

危險特性：易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。接觸空氣或在光照條件下可生成具有潛在爆炸危險性的這氧化物。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇明火會引著回燃。 

燃燒(分解)產物：一氧化碳、二氧化碳。 

空氣中：用活性炭吸附后，用二硫化碳洗脫，再用氣相色譜法分析。

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護服。從上風處進入現場。儘可能切斷泄漏源，防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋後放入廢水系統。

大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容；噴霧狀水冷卻和稀釋蒸氣、保護現場人員、把泄漏物稀釋成不燃物。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。

廢棄物處置方法：不含過氧化物的廢料液經濃縮后，控制一定的速度燃燒。含過氧化物的廢料經濃縮后，在安全距離外敞口燃燒。

呼吸系統防護：可能接觸其蒸氣時，佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。

眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。

身體防護：穿防靜電工作服。

手防護：戴橡膠手套。

其它：工作現場嚴禁吸煙。工作畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛生。

皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。

食入：飲足量溫水，催吐，就醫。

滅火方法：儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音，必須馬上撤離。滅火劑：抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。

對皮膚、眼部和呼吸系統有刺激性，並可能對肝、腎和神經系統造成損害，急性中毒時 可能導致死亡，已被美國列為致癌物質。

2009年3月，美國的非盈利組織安全化妝品運動組織（CSC）在對美國市場上48種嬰兒衛浴產品等進行檢測后，發現其中有32種產品含有二惡烷，有18種產品含有甲醛，有17種產品同時含有兩種“致癌物質”。強生、幫寶適、好奇等品牌的嬰兒護理用品都在檢測出含有有毒物質的產品之列。其發布的報告中稱，在查出二惡烷的32種產品中，二惡烷的含量雖然很低（0.27-35ppm之間），但長期使用這些產品所造成的累積效果卻是不可忽視的，有可能對健康造成影響。

2011年10月20日，經質檢部門組織國家化妝品質檢中心對強生（中國）有限公司生產的26種31個批次的嬰幼兒洗浴用品產品進行檢驗，檢驗結果顯示：這些產品的甲醛指標均符合標準規定；26種30個批次的產品未檢出二噁烷，僅有一種產品（嬰兒香桃沐浴露）中的一個批次（批號BO81210A／20111209）檢出含有微量的二噁烷（3.27ppm）。

在當地質監部門對強生（中國）有限公司的現場檢查中，未發現企業在化妝品中添加二噁烷和甲醛。

2010年8月，霸王(01338.hk)旗下多種洗頭水在香港被檢出含致癌物二惡烷。學者稱二惡烷可穿透皮膚被人體吸收，而霸王所含份量處危險邊緣。

利用二氧六環(dioxane)小分子作為第二配體,吡哌酸(PPA)作為第一配體合成了稀土熒光配合物Eu(PPA)3dioxane和Tb(PPA)3dioxane。這種小分子直接參與配位形成稀土配合物的現象很少見到。所合成的配合物通過與單獨使用吡哌酸作為配體的配合物Eu(PPA)3和Tb(PPA)3對比,發現二氧六環對稀土配合物的熒光具有明顯的增強效果,尤其是對Tb3+所形成的稀土配合物,熒光增強非常顯著。二氧六環的參與配位,代替了原來的水分子,這樣就會在一定程度上減少了熱振動所造成的能量損失,從而增強熒光。所製備的稀土配合物通過紅外光譜、熒光光譜、熒光壽命等方法進行了表徵。對於由Eu和Tb所形成的配合物,加入第二配體二氧六環對其熒光壽命的影響差別很大,這說明對於Eu和Tb所形成的配合物存在著不同的能量傳遞過程。這種熒光增強現象為檢測小分子二氧六環的存在及其含量提供了一種新的方法。

聚噻吩及其衍生物因具有高電導率、良好的氧化還原可逆性、隨電壓的改變快速變換髮光顏色以及良好的環境穩定性等的特點而備受關注,並且在非線性光學器件、聚合物發光二極體、氣體感測器、有機晶體管以及電致變色器件等方面具有良好的應用前景。近來,為了尋找並獲得具有良好穩定性、加工性和發光性能的新型聚噻吩類材料,許多研究仍致力於聚噻吩類聚合物的合成,並已經取得很大的進展。 本文合成了側鏈含有1,3-二氧六環取代基的兩種新型聚噻吩衍生物,即聚3-(1,3-二噁烷-2-乙基)噻吩(PDT)和聚3-(1,3-二嗯烷-2-乙基)-4-甲基噻吩(PDMT),具體過程如下：首先以3-溴噻吩和3-溴-4-甲基噻吩為原料,採用無水FeCl3氧化催化法分別合成了聚3-溴噻吩(PBrT)、聚3-溴-4-甲基噻吩(PBrMT)兩種無規均聚物；然後分別以PBrT、PBrMT為反應物,以Ni(dppp)Cl2為催化劑,通過Grignard反應分別合成了PDT和PDMT.實驗發現這些聚合物易溶於氯仿,二氯甲烷,四氫呋喃等多種常用有機溶劑。採用核磁分析(NMR)、紅外分析(IR)、凝膠色譜法(GPC)、熱重分析(TGA)等手段對其化學結構、分子量、熱穩定性能分別進行了表徵和測試。

核磁分析結果表明所合成的PDT和PDMT中約80%以上的溴原子被3-(1,3-二嗯烷-2-乙基)所取代；它們具有較高的分子量和較窄的分子量分佈；熱穩定較好,能夠用於一定程度的高溫環境。 對比研究了這些聚合物的紫外-可見吸收性能和光致發光性能。結果表明：(1)這些聚合物的氯仿稀溶液和旋塗薄膜都具有不同程度的發光活性；(2)由於取代基高的空間位阻作用和兩個氧原子的電負性作用,PDT和PDMT的發射峰值分別比PBrT和PBrMT峰值都有一定程度的的藍移,分別發射橙黃色光和綠色光；(3)PDMT的4位上引入了一個甲基后,其發光波長比PDT有較大程度的藍移。 通過循環伏安法研究了PDT和PDMT的氧化還原性能,並結合紫外-可見光譜計算出它們的能級和能隙值,具體結論如下：PDT和PDMT的EHOMO分別為-5.34 eV、-5.98 eV, ELUMO分別為-3.15 eV、-3.61 eV,能隙值E。分別為2.19 eV、2.37 eV,實驗結果表明,PDT和PDMT作為發光材料能夠應用於有機電致發光器件中。 分別將PDT和PDMT的光吸收性能和光發射性能與有著相似結構的聚3-環己基噻吩(PCHT)和聚3-環己基-4-甲基噻吩(PCHMT)(引自文獻)進行了對比,發現由於PDT和PDMT的3位取代基的環狀結構中含有兩個O原子,且二氧六環與噻吩間有兩個亞甲基相連,氧原子的電負性和取代基的空間位阻效應相互作用,致使PDT溶液的吸收波長和發射波長比PCHT的相應值有一定程度的藍移,但是薄膜的吸收波長相同；而PDMT溶液的吸收波長、發射波長和薄膜的吸收波長都分別比PCHMT的相應值有一定程度的紅移。

木素的粘度特性直接影響木質素產品的成型、質量及其力學性能。文中研究了質量分數、溫度、pH值、增塑劑等對二氧六環-木素溶膠粘度特性的影響。研究結果表明:二氧六環-木素溶膠的粘度對數lgη與質量分數正相關,表現出非牛頓流體特徵。溶膠粘度隨溫度的上升而下降,且變化滿足阿累尼烏斯方程;在pH=5.0和pH=11.0附近,溶膠的粘度達到最大值,在pH=7.0附近,溶膠粘度最低;在增塑劑的作用下,溶膠粘度均有增加,增塑劑質量分數在0—0.25%,溶膠的粘度與增塑劑質量分數正相關。