99分女朋友

沈億

演員趙弈欽

史上最摳門總裁。法拉利耗油、保時捷送修，公交出行計較投幣比刷卡多兩毛錢，卻談著一億飄十億的生意。投一行賺一行唯有化妝品公司虧錢，仍憑一人之力養活整個LS公司，只為研發出一款能遮住傷疤的粉底液，找到小時候被他誤傷的女孩彌補過失。殊不知那個女孩正用一種滑稽的方式闖入他的生命。

孟茴

演員厲嘉琪

人氣美妝測評博主兼化妝師。一場校園事故令她臉上留下一道蒙上陰影的疤痕，一旦遭受的壓力突破心理閥值，就會觸發妄想症的開關。這一回她“碰瓷”了LS公司總裁沈億，把自己依次幻想成沈億女友、LS總裁、沈億妹妹，甚至結婚十年的妻子，憑藉精分外掛，從沈億的口袋裡摳出了錢和愛情。

隋岸

演員樊治欣

禁慾系整容醫生。認為“容貌美醜皆皮下白骨”，卻被整容女魏蕾反撩，可他似乎只對男主角沈億上心。不論零食、日用品、西服、鞋子，甚至房子，總是買雙份，預留一份給沈億。只因曾經年少無知，犯下不可言說的錯。

魏蕾

演員何美璇

熱搜包月的整容模特。信奉“美是人生綠燈”，敢愛敢恨，撩不勝撩，只要涉及容貌，無論打針動刀還是挨餓都能堅持下來，也是靠這一點打動了，冰山般的隋岸。跟女主角孟茴從敵人變閨蜜，誰欺負孟茴她都能婊回去。

阿桃

演員蒲萄

心理醫生。犬系大女孩，渾身散發著比男孩子還瀟灑的霸氣，總在孟茴發病後第一時間提供援助。一開始，阿桃只是以粉底液配方為誘餌讓沈億配合幫孟茴治病，漸漸地阿桃看到兩人的羈絆和多年來深壓心底的病灶，引導他們治癒彼此。

許星瑤

演員程慕軒

沈億的事業夥伴。過分自我管理的女強人，把自己當成了沈億的靈魂伴侶，幾度攪渾沈億和孟茴的關係，其實愛自己勝過愛任何人。

蔣姜

演員蘇澤林

沈億助理。貓系小男人，重度服務型人格。因孟茴“碰瓷”沈億從而認識了她的心理醫生阿桃。買下《戀愛心理學》試圖攻略她，沒想到阿桃竟是作者，套路與反套路的鬧劇輪番上演，開啟一場性別倒置的愛情。