卡賓反應

卡賓反應

卡賓反應又稱碳烯,與碳自由基一樣,屬於不帶正負電荷的中性活潑中間體。卡賓只有6個價電子,含有一個電中性的二價碳原子,在這個碳原子上有兩個未成鍵的電子。為強Lewis酸,有很強的親電性。

基本介紹


卡賓carbene反應,又稱碳賓、碳烯。通常由含有容易離去基團的分子消去一個中性分子而形成。一般以R2C:表示,與碳自由基一樣,指碳原子上只有兩個價鍵連有基團,還剩兩個未成鍵電子的高活性中間體(見活性中間體),屬於不帶電荷的中性活潑中間體。卡賓是H2C:和它的取代衍生物的通稱。
卡賓含有一個電中性的二價碳原子,在這個碳原子上有兩個未成鍵的電子。
卡賓的壽命遠低於1秒,只能在低溫下(77K以下)捕集,在晶格中加以分離和觀察。它的存在已被大量實驗所證明。

結構


卡賓反應
卡賓反應
鹵代烷的α-消除反應多鹵代烷在鹼的作用下,消除α氫,得多鹵代烷基負離子,此負離子不穩定,再消除一個鹵離子,就得卡賓。這是α消除反應。例: CHCl3+(CH3)3COK--:CCl2(二氯卡賓)以上反應需要較長時間並在無水條件下進行,但在是少量相轉移催化劑存在下,可用氫氧化鈉水溶液代替叔丁醇鉀,且反應時間明顯縮短,產率也較高。

消除反應

其他 卡賓還有一種製取方法:CH2I2+Zn===:CH2

其他

卡賓絡合物


卡賓絡合物carbine complexes ,含有二價碳(卡賓碳)並以雙鍵與過渡金屬鍵合的配位化合物。分兩類:
一類為費歇爾碳烯配位化合物;
另一類為施羅克碳烯配位化合物(俗稱烴叉絡合物)

應用


卡賓在有機合成中有廣泛的應用,主要用於增長碳鏈,製取小環烷烴,製取多環。