擴散電位

下列兩種情況下可產生液體接界電勢，即形成擴散電位：

濃度相同的兩種電解質溶液。例如，溶液和溶液相接觸，界面兩側濃度相同，可認為沒有擴散，但向一側擴散，向一側擴散，由於的擴散速度比快，結果使一側帶正電，而一側帶負電，液體接界處便產生了電勢差。

濃度不同的兩種電解質溶液。兩種不同濃度的溶液相接觸，，都要從濃的一側向稀的一側擴散，由於擴散速度比快，結果濃溶液一側因多而帶正電，稀溶液一側因多帶負電，液體接界處也產生了電勢差。液體接界處形成電勢差后，會使擴散較快的離子減速，而使擴散較慢的離子加速，最後達到一穩定狀態，使兩種離子等速通過界面，這時在界面上形成穩定不變的電勢差(見下圖)。

擴散電勢既難於單獨測量，又不好準確計算，數值雖不大(一般在0.03V左右)，但離子擴散過程是不可逆過程。液接電勢的存在使測得的電動勢值失去熱力學的意義。因此，要設法將液接電勢減小到可以忽略不計的程度。最常用的方法是在兩個溶液之間插入一個“鹽橋”。一般可在兩溶液之間放置一個倒置的U形玻璃管，管內裝滿正、負離子運動速度相近的電解質飽和溶液(製成凍膠)，這樣的裝置就是鹽橋。符合鹽橋用的電解質有，等。在鹽橋和兩溶液的接界處，因為，的濃度遠大於溶液的濃度，界面上主要是和離子同時向溶液擴散，又因為 和的運動速度相當接近，於是擴散電勢很小，可以忽略不計。