加標回收率

空白加標回收：在沒有被測物質的空白樣品基質中加入定量的標準物質，按樣品的處理步驟分析，得到的結果與理論值的比值即為空白加標回收率。

樣品加標回收：相同的樣品取兩份，其中一份加入定量的待測成分標準物質；兩份同時按相同的分析步驟分析，加標的一份所得的結果減去未加標一份所得的結果，其差值同加入標準物質的理論值之比即為樣品加標回收率。

加標回收率的測定, 是實驗室內經常用以自控的一種質量控制技術. 對於它的計算方法, 給定了一個理論公式：

加標回收率= (加標試樣測定值－試樣測定值)÷加標量×100%.

理論公式使用的前提條件

文獻[1 ]中對加標回收率的解釋是:“在測定樣品的同時, 於同一樣品的子樣中加入一定量的標準物質進行測定, 將其測定結果扣除樣品的測定值, 以計算回收率. ”因此，使用理論公式時應當滿足以下2 個條件：① 同一樣品的子樣取樣體積必須相等; ②各類子樣的測定過程必須按相同的操作步驟進行。

理論公式使用的約束條件

文獻[2 ]中強調指出: 加標量不能過大，一般為待測物含量的0.5～ 2.0 倍, 且加標后的總含量不應超過方法的測定上限; 加標物的濃度宜較高, 加標物的體積應很小，一般以不超過原始試樣體積的1%為好。

理論公式的不足之處

( 1) 各文獻對公式中“加標量”一詞的定義, 均未準確給定, 使其含義不是十分明確. 從公式的分子上分析, 加標量應為濃度單位; 從公式的分母上理解, 應為加入一定體積的標準溶液中所含標準物質的量值, 為質量單位。

(2) 若公式中的加標量為濃度單位, 此時的加標量並不是指標準溶液的濃度, 而應該是加標體積所含標準物質的量值除以試樣體積(或除以試樣體積與加標體積之和)所得的濃度值. 這裡存在著濃度換算, 而在理論公式中並沒有明確予以表現出來。

以濃度值計算加標回收率理論公式可以表示為

P =（c2－c1）/c3× 100%. ………………(1) （在V1=V2條件下）

式中:P 為加標回收率；c1 為試樣濃度, 即試樣測定值,c1 =m 1/V 1；c2 為加標試樣濃度，即加標試樣測定值,c2 =m 2/V 2；c3 為加標量,c3 =c0 ×V 0/V 2：m =c0 ×V 0；m 1 為試樣中的物質含量;m 2 為加標試樣中的物質含量;m 為加標體積中的物質含量;V 1 為試樣體積;V 2 為加標試樣體積,V 2 =V 1 +V 0;V 0 為加標體積;c0 為加標用標準溶液濃度。

上述符號意義在下文中均相同。

(1) 在加標體積不影響分析結果的情況下, 即V 2=V 1, 當c3 =c0 ×V 0/V 1時,

P =[(c2 -c1) ×V 1]/（c0 ×V 0）× 100% ………………(2)

(2) 在加標體積影響分析結果的情況下, 即V 2=V 1+V 0, 當c3 =（c0 ×V 0）/（V 1 +V 0）

時,

P =[(c2 -c1) ×V 1 + C2V 0]/（c0 ×V 0）× 100%.……………… (3)

2.2

以樣品中所含物質的量值計算加標回收率

將理論公式中各項均理解為量值時, 則可以避開加標體積帶來的麻煩, 簡明易懂,

計算方便, 實用性強. 即

P =（m 2 -m 1）/m× 100%，或

P =（c2 ×V 2 -c1 ×V 1）/c0 ×V 0× 100%……………… . (4)

2.3

以吸光度值計算加標回收率

本方法僅限於用光度法分析樣品時使用. 在光度法分析過程中, 會用到校準曲線

Y =bx +a, 導出量值公式為：

x = (Y –a)/b,

由2. 2 節可知, 當以物質量值計算加標回收率時, 可導出

P =(Y 2 -Y 1)/（b ×c0 ×V 0）× 100%.………………(5)

式中：Y 2 為加標試樣的吸光度;Y 1 為試樣的吸光度;b 為校準曲線的斜率。

但是, 使用公式(5) 的前提條件為(Y 1-Y 0) >a. 其中,Y 0 為空白試樣的吸光度;a

為校準曲線的截距. 而當(Y 1 -Y 0 )

將使回收率值人為地增大, 引起較大的正誤差。

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