碘化亞銅

碘化亞銅

碘化亞銅(化學式:CuI,式量:190.45),白色或棕白色立方結晶或稠密粉末,見光易分解變成棕黃色。不溶於水和乙醇,溶於濃硫酸和鹽酸,亦溶於液氨、碘化鉀、氰化鉀溶液,與氫氧化鈉作用生成氧化亞銅、碘化鈉和水。

用作有機反應催化劑、陽極射線管覆蓋物、動物飼料添加劑等。密度5.63g/mL,熔點605℃,沸點1336℃。自然界中以碘銅礦的形式存在。

物化性質


碘化亞銅
碘化亞銅
碘化亞銅幾乎不溶於水(0.00042g/L,25°C),但溶於酸,也可以和碘離子繼續配位,生成直線型的
[CuI] 離子,從而溶於碘化鉀或碘化鈉溶液中。得到的溶液經稀釋又得到碘化亞銅沉澱,因此可用於純化碘化亞銅樣品。

結構


與其它鹵化亞銅(不穩定的氟化亞銅除外)類似,碘化亞銅的晶體在室溫下為閃鋅礦結構(ɣ-CuI),兩種離子都為四面體配位。加熱至390°C時轉變為纖鋅礦結構(β-CuI),若溫度高於440°C,則以立方型結構存在(α-CuI)。由於碘化亞銅中的銅-鹵素鍵鍵長(2.338å)大於另外兩個鹵化亞銅,故碘化亞銅的這兩個轉變溫度比氯化亞銅和溴化亞銅的相應轉變溫度都要低。高溫下,三種鹵化亞銅的蒸汽中都存在相當數量的環狀三聚體(CuX),也有鹵化亞銅的四聚體存在。

製備方法


由硫酸銅與碘化鉀在弱酸條件下反應而得。向硫酸銅溶液中加入略過量的溶有少量二氧化硫的碘化鉀溶液,並通入二氧化硫氣體,以析出白色沉澱。將沉澱濾出,並以含有少量二氧化硫的水洗滌,然後用乙醇和乙醚洗滌。經充分吸濾后將沉澱在真空中徹底除去乙醚。為除去牢固附著的水分,最好是在真空操作中將沉澱物由110℃緩慢加熱到400℃。
在400毫升燒杯中放置150毫升水和25克(0.1摩爾)五水合硫酸銅,使其溶解后配成第一溶液。然後將16.6克(0.10摩爾)碘化鉀和25克五水合硫代硫酸鈉溶解於100毫升水中,配成第二溶液。在快速攪拌下,將第二溶液加到第一溶液中,即見白色而緻密的沉澱析出。讓其沉降15分鐘后,在中等孔隙度的砂芯漏斗一L濾集,依次用水、乙醇和乙醚洗滌多次(每次用20毫升)。產物被碾碎后,置於放有硫酸的真空乾燥器中乾燥數日,或在五氧化二磷真空乾燥槍中100℃下放置過夜。將1克產品溶解於濃硝酸中,在砂芯漏鬥上過濾以除去碘。用水洗滌,合併黃色濾液和洗液,然後加水稀釋,測得銅的含33.1%,計算值33.4%。
1.由硫酸銅與碘化鉀在弱酸條件下反應而得。向硫酸銅溶液中加入略過量的溶有少量二氧化硫的碘化鉀溶液,並通入二氧化硫氣體,以析出白色沉澱。將沉澱濾出,並以含有少量二氧化硫的水洗滌,然後用乙醇和乙醚洗滌。經充分吸濾后將沉澱在真空中徹底除去乙醚。為除去牢固附著的水分,最好是在真空操作中將沉澱物由110℃緩慢加熱到400℃。
2.在400毫升燒杯中放置150毫升水和25克(0.1摩爾)五水合硫酸銅,使其溶解后配成第一溶液。然後將16.6克(0.10摩爾)碘化鉀和25克五水合硫代硫酸鈉溶解於100毫升水中,配成第二溶液。在快速攪拌下,將第二溶液加到第一溶液中,即見白色而緻密的沉澱析出。讓其沉降15分鐘后,在中等孔隙度的砂芯漏斗一L濾集,依次用水、乙醇和乙醚洗滌多次(每次用20毫升)。產物被碾碎后,置於放有硫酸的真空乾燥器中乾燥數日,或在五氧化二磷真空乾燥槍中100℃下放置過夜。將1克產品溶解於濃硝酸中,在砂芯漏鬥上過濾以除去碘。用水洗滌,合併黃色濾液和洗衣粉,然後加水稀釋,測得銅的含量33.1%,計算值33.4%。

主要用途


可用作有機合成催化劑、樹脂改性劑、人工降雨劑、陽極射線管覆蓋物,以及加碘鹽中的碘來源。在1,2-或1,3-二胺配體存在下,碘化亞銅可以催化溴代芳烴、溴代雜環化合物和乙烯基溴轉化為相應碘化物的反應。反應一般在二惡烷溶劑中進行,以碘化鈉作為碘化試劑。
芳香碘化物一般比對應的氯化物和碘化物活潑,因此,碘化亞銅可以催化一系列鹵代烴參與的偶聯反應,例如Heck反應、Stille反應、Suzuki反應及Ullmann反應。2-溴-1-辛烯-3-醇與1-壬炔在二氯雙(三苯基膦)合鈀(II)、氯化亞銅和二乙胺存在下,發生偶聯反應生成7-亞甲基-8-十六碳-6-醇。

環境影響


通常來說對水是不危害的,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。

安全管理


貯存方法

保持貯藏器密封。放入緊密的貯藏器內,儲存在陰涼,乾燥的地方。

安全信息

安全說明
S24/25:避免與皮膚和眼睛接觸。
危險類別碼
R36/37/38:刺激眼睛、呼吸系統和皮膚。

危險性概述


緊急情況概述:吞咽有害。造成皮膚刺激。可能導致皮膚過敏反應。造成嚴重眼損傷。長期或反覆接觸會對器官造成傷害。
GHS危險性類別:
急性經口毒性 類別 4
皮膚腐蝕 / 刺激 類別 2
皮膚致敏物 類別 1A
嚴重眼損傷 / 眼刺激 類別 1
特異性靶器官毒性 反覆接觸 類別 1
危害水生環境 ——急性危險 類別 1
危害水生環境 ——長期危險 類別 2
警示詞:危險
危險性說明:
H302 吞咽有害。
H315 造成皮膚刺激。
H317 可能導致皮膚過敏反應。
H318 造成嚴重眼損傷。
H372 長期或反覆接觸會對器官造成傷害。
H400 對水生生物毒性極大。
H411 對水生生物有毒並具有長期持續影響。
防範說明:
預防措施:
P264 作業后徹底清洗。
P270 使用本產品時不要進食、飲 水或吸煙。
P280 戴防護手套/穿防護服/戴防 護眼罩/戴防護面具。
P261 避免吸入粉塵/煙/氣體/煙霧/蒸氣/噴霧。
P272 受沾染的工作服不得帶出工作場地。
P260 不要吸入粉塵/煙/氣體/煙霧/蒸氣/噴霧。
P273 避免釋放到環境中。
事故響應:
P301+P312 如誤吞咽:如感覺不適,呼叫解毒中心/ 醫生
P330 漱口。
P302+P352 如皮膚沾染:用水充分清洗。
P332+P313 如發生皮膚刺激:求醫/就診。
P362+P364 脫掉沾染的衣服,清洗後方可 重新使用
P333+P313 如發生皮膚刺激或皮疹:求醫/就診。
P305+P351+P338 如進入眼睛:用水小心沖洗幾分鐘。如戴隱 形眼鏡並可方便地取出,取出 隱形眼鏡。繼續沖洗。
P310 立即呼叫解毒中心/醫生
P314 如感覺不適,須求醫/就診。
P391 收集溢出物。
廢棄處置:P501 按當地法規處置內裝物/容器。
健康危害:吞咽有害。造成皮膚刺激。可能導致皮膚過敏反應。造成嚴重眼損傷。長期或反覆接觸會對器官造成傷害。
環境危害:對水生生物毒性極大。對水生生物有毒並具有長期持續影響。