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Scheil方程(Scheil-Gulliver方程)用於描述合金非平衡凝固過程中的溶質再分配規律。
如果在單相合金的凝固過程中,固液兩相的均勻化來不及通過傳質而充分進行,則除界面處能處於局部平衡狀態外,固液兩相中平均成分勢必偏離平衡相圖所確定的數值。這種凝固過程稱為非平衡凝固。
平衡凝固是極難實現的,實際的凝固過程都是非平衡凝固。因為溶質的擴散係數只有溫度擴散係數的10E-3~10E-5,特別是溶質在固相中的擴散係數更小,因此,當溶質還未來得及擴散時,溫度早已降低得很多,而使固-液界面大大向前推進,新成分的固相又結晶出來。
非平衡凝固時的溶質再分配規律主要取決於液相傳質條件。
Scheil方程的推導基於以下假設:
(1)固相中無擴散,;
(2)液相均勻混合,液態金屬在任何時刻都能通過擴散、對流或強烈攪拌而使其成分完全均勻,;
(3)固-液界面處於局部平衡狀態;
(4)固相線和液相線為直線。
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如圖所示,假設一個等截面的水平圓棒自左向右單向凝固,合金原始成分為,界面前方為正溫度梯度,界面始終以宏觀的平面形態向前推進。
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凝固過程中某一瞬間,固-液界面處的成分分別為和,相應的質量分數分別為和,當界面處的固相增加時,其排出溶質量為,相應地使剩餘液相的濃度升高,則
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因為,上式可寫成
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積分邊界條件:時,,故有
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同樣
此即Scheil方程。需要注意的是,由於推導過程中作了一系列的假設,因此表達式是近似的。當,即當凝固臨近結束時,Scheil方程是不適用的。