鏈鎖聚合反應是指在聚合反應過程中,有活性中心(自由基或離子)形成,且可以在很短的時間內,使許多單體聚合在一起,形成分子量很大的大分子的反應。主要包括三個基元反應,即鏈引發、鏈增長和鏈終止。有時還伴隨有鏈轉移反應發生。按鏈活性中心的不同,可細分為自由基型聚合、陽離子型聚合、陰離子型聚合和配位聚合四種類型。
其中配位聚合特點:1、活性中是陰離子性質的,也稱配位陰離子聚合2、單體π電子進入嗜點性的金屬空軌道,配位形成π絡合物3、π絡合物進一步形成四元環過渡態4、單體插入金屬-碳鍵完成鏈增長5、單體在活性中心絡合時即被定位,然後按這一固定方向形成四元環過渡態並插入,因此可形成立構規整聚合物。