脂肪醇

合成醇系表面活性劑的主要原料

脂肪醇(Fatty alcohol)指羥基與脂肪烴基連接的醇類。通常稱含有1~2個碳原子的為低碳數脂肪醇或低級醇;3-5個碳原子的為中碳數脂肪醇或中級醇;6個碳原子以上的為高碳數脂肪醇或高級醇。較重要的有正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、鯨蠟醇等。用於製造合成洗滌劑、化妝品、醫藥等。也用作潤滑油的添加劑和紡織品的抗靜電劑。工業上由羰基合成或油脂氫解法製得。

概述


天然脂肪醇C8-10
天然脂肪醇C8-10
脂肪醇為具有8至22碳原子鏈的脂肪族的醇類。脂肪醇通常具有偶數的碳原子和一個連接於碳鏈末端的羥基。洗滌劑用表面活性劑的原料之一。通式 為ROH。洗滌劑用醇的R一般為C12~C18的烴基。這種高碳脂肪醇原具有兩親的特性,即在分子中有疏水基如碳氫鏈,又有親水基如羥基。但由於在水中的溶解度很低,必須添加親水基或將羥基轉變為硫酸基,使親水親油平衡值達到必要數值后,脂肪醇衍生物有了足夠的親水基能使之溶解於水,並能成為聚集體(膠束)時,這種脂肪醇衍生物才是表面活性劑。例如,十二醇不溶於水,但當它變成十二醇硫酸鈉時,由於接上了一個硫酸基(—SO3—),水溶性變好,並能在水中生成膠束,達到一定濃度時,顯示出非常好的表面活性。人們就是利用這種特性,以脂肪醇為原料,制出了多種具有各種優異性能的表面活性劑。
脂肪醇是合成醇系表面活性劑的主要原料,按原料來源不同又分為合成醇和天然醇。由石油為原料製備合成醇的路線很多,但目前已在工業上形成大噸位生產的路線主要有三條:1.幾基合成醇,該法在羰基化催化劑接觸下,將烯烴和一氧化碳、氫氣反應,得到比原料烯烴多一個碳的醛,然後將醛還原成脂肪醇,由於使用烯烴的種類不同,可以得到天然醇中看不到的奇碳醇、支鏈醇。2.齊格勒合成醇,該法是在三乙基鋁中將過量的乙烯聚合,成為高級烷基鋁,然後用空氣氧化,經水解得到高級醇。齊格勒醇也稱水楊醇,和天然醇相同,都是直鏈偶碳伯醇。3.正構烷烴氧化制仲醇。

發展過程


發膜中蘊含不飽和脂肪醇,修護與養發
發膜中蘊含不飽和脂肪醇,修護與養發
唇蜜中加入脂肪醇可增強產品使用時的滑順感
唇蜜中加入脂肪醇可增強產品使用時的滑順感
脂肪醇最早是由鯨蠟製取的,所得的混合脂肪醇經磺化中和后成為硫酸鹽,是最早的一種陰離子洗滌劑。其後開發利用來源比較豐富的椰子油棕櫚油和 牛油為原料。水解所得脂肪酸再還原為醇。統稱為天然脂肪醇。石油化學工業發展后,以石油產品為原料,生產的脂肪醇稱為合成脂肪醇。生產脂肪醇的方法比較重要的有高壓加氫法、齊格勒法和羰基合成法。

製備方法


油脂製造脂肪醇工藝流程
油脂製造脂肪醇工藝流程
以動植物油脂為原料經高壓加氫而得脂肪醇。在工業上,原料油脂先經預處理、醇解(即酯交換)轉變成脂肪酸后再加氫。也可用脂肪酸直接加氫或酯化后加氫製成醇。用脂肪酸直接加氫制脂肪醇對設備的材質要求高。

化學反應

RCOOH+2H2─→RCH2OH+H2O
脂肪酸酯加氫制脂肪醇的化學反應式:
RCOOR′+2H2─→RCH2OH+R′OH
高壓加氫法有固定床法和懸浮床法等,但其基本工藝流程相同

齊格勒法

齊格勒法
齊格勒法
以乙烯為原料和三烷基鋁作用,通過鏈增長、氧化製得鋁醇化合物,再經水解、中和、分餾而製得脂肪醇 為K.齊格勒於1954年所創,由美國大陸油品公司於1962年最早投產,產品為直鏈偶碳醇。這一生產方法的主要反應有以下幾步:
三乙基鋁製備(氫化和加成反應):
Al+H2+2Al(C2H5)3─→3Al(C2H5)2H
3Al(C2H5)2H+3C2H4─→3Al(C2H5)3
烷基鋁製備(鏈增長反應):
Al(C2H5)3+3nC2H4──→R3Al
鋁醇化物製備(氧化反應):
R3Al+O2──→Al(OR)3
脂肪醇製取(水解反應):
Al(OR)3+H2SO4──→Al2(SO4)3+3ROH或 Al(OR)3+H2O──→Al2O3+3ROH

合成法

將烯烴、一氧化碳與氫氣在催化劑及加壓條件下合成醛。醛的原子數比原料烯烴多一個碳。醛經過加氫製得脂肪醇。此種烯烴的醛化反應(OXO反應)為德國化學家O.勒倫於1938年所發現。
OXO反應如下:
加氫反應
加氫反應
醛化(甲醛化或氫甲醯化)反應
醛化(甲醛化或氫甲醯化)反應
羰基合成法
羰基合成法

加氫反應

世界上約有 40多家工廠採用OXO反應生產脂肪醇