碘量法

碘量法

碘量法是氧化還原滴定法中，應用比較廣泛的一種方法。碘可做為氧化劑而被中強的還原劑（如Sn2+，H2S）等所還原．。I-是中等強度的還原劑。在一定條件下，用I-還原氧化性物質，然後用 Na2S2O3標準溶液滴定析出的碘。iii) 滴定時不要劇烈搖動。

目錄

1方法概要 2滴定方式 3影響因素

方法概要

原理：碘量法是利用的I2 氧化性和 I-的還原性為基礎的一種氧化還原方法。

基本半反應：I2 + 2e = 2 I-

I2 的 S 小：20 ℃為 1.33×10-3mol/L

而I2 (水合) + I-=I3- (配位離子) K = 710

過量I-存在時半反應。

滴定方式

（1）直接滴定法——碘滴定法

I2 是較弱的氧化劑，凡是E0’( E0 ) < 的物質都可用標準溶液直接滴定：

S 、S O 、SO 、As O 、Vc等

滴定條件：弱酸（HAc ，pH =5 ）弱鹼（Na2CO3，pH =8）性溶液中進行。

若強酸中： 4I + O (空氣中) + 4H = 2I + H O

若強鹼中： 3I + 6OH =IO + 5I + 3H O

（2）間接碘量法——滴定碘法

I-是中等強度的還原劑。主要用來測定: E0’( E0 ) <的氧化態物質：>

CrO 、Cr O 、H O 、 KMnO 、IO 、Cu 、NO 、NO

例：Cr O + 6I +14H +6e = 2Cr +3I +7H O

I + 2 S O = 2 I + S O

在一定條件下，用I-還原氧化性物質，然後用 Na2S2O3標準溶液滴定析出的碘。

（此法也可用來測定還原性物質和能與 CrO 定量生成沉澱的離子）

間接碘量法的反應條件和滴定條件：

①酸度的影響—— I 與Na S O 應在中性、弱酸性溶液中進行反應。

若在鹼性溶液中：S O + 4I + 10 OH = 2SO + 8I + 5H O

3I + 6OH =IO + 5I + 3H O

若在酸性溶液中：S O + 2H = 2SO + Sˉ+ H O

4I + O (空氣中) + 4H = 2I + H O

②防止 I 揮發

i ) 加入過量KI（比理論值大2~3倍）與 I 生成I ，減少 I 揮發；

ii ) 室溫下進行；

iii) 滴定時不要劇烈搖動。

③防止I 被氧化

i) 避免光照——日光有催化作用；

ii) 析出 I 后不要放置過久（一般暗處5 ~ 7min ）；

iii) 滴定速度適當快。

影響因素

（1）適用 pH : 2 ~ 9：澱粉指示劑在弱酸介質中最靈敏，PH〉9時，I2易發生歧化反應，生成IO、IO3，而IO、IO3不與澱粉發生顯色反應，當PH〈2時，澱粉易水解成糊精，糊精遇I2顯紅色，該顯色反應可逆性差。

（2）使用直鏈澱粉：直鏈澱粉必須有碘一價負離子的存在，才能遇碘變藍色；支鏈澱粉遇碘顯紫色，且顏色變化不敏銳。

（3）50% 乙醇存在時不變色：醇類的存在降低指示劑的靈敏度，在50%以上的乙醇中，澱粉甚至不與碘發生顯色反應。

（4)隨著溫度的升高，澱粉指示劑變色的靈敏度降低。

（5）大量電解質存在的情況下，也會使其靈敏度降低甚至失效。

（6）澱粉指示劑最好在用前配製，不宜久存，若在澱粉指示劑中加入少量碘化汞或氯化鋅，甘油、甲醯胺等防腐劑，可延長貯存時間。配製時將澱粉混懸液煮至半透明，且加熱時間不宜過長，並應迅速冷卻至室溫。

目錄