茂金屬聚乙烯

一種新穎熱塑性塑料

茂金屬聚乙烯是一種新穎熱塑性塑料,是90年代聚烯烴工業最重要的技術進展,是繼LLDPE生產技術后的一項重要革新。由於它是使用茂金屬(MAO) 為聚合催化劑生產出來的聚乙烯,因此,在性能上與傳統的Ziegler-Natta催化劑聚合而成的PE有顯著的不同。茂金屬催化劑用於合成茂金屬聚乙烯獨特的優良性能和應用,引起了市場的普遍關注,許多世界著名大型石化公司投入巨大人力、物力競相開發和研究,成為聚烯烴工業乃至整個塑料工業的熱門話題。

發展歷史


早期,茂金屬催化劑用於乙烯聚合只能得到分子量為2~3萬的蠟狀物,而且催化活性不高沒有實用意義,因而沒有引起重視和推廣。直到1980年,德國漢堡大學Kaminsky教授發現用二茂基氯鋯(CPZrCl)和甲基鋁氧烷(MAO)組合的共催化劑在甲苯溶液中進行乙烯聚合,催化劑活性能高達106g-PE/g-Zr,反應速度與酶反應速度相當。MAO是二甲基鋁和水在聚合體系以外條件下合成的高齊聚度甲基鋁氧烷。Kaminsky教授的發現給茂金屬催化劑研究注入了活力,吸引了眾多公司參與開發和研究,並取得了相當大的進展。

發展現狀


1991年美國埃克森(Exxon)公司首次實現了茂金屬催化劑用於聚烯烴工業化生產,生產出第一批茂金屬聚乙烯(mPE),其商品名是“Exact”。
埃克森美孚化工公司最近推出了一種新的茂金屬聚乙烯(mPE)產品—埃能寶TM MPE,稱該產品在幫助生產商在保持優異的薄膜性能的同時,強化薄膜的擠出加工性能。埃克森美孚認為其優良性能引領了更穩定的生產操作、更高的薄膜生產線產量、簡化的薄膜原材料配方及實現了薄膜厚度的減薄。
這種單一而獨特的樹脂——埃能寶mPE將薄膜加工性能與高α烯烴的優良物理性能結合在一起,適用於一系列軟包裝薄膜應用,包括:收縮包裝薄膜、托盤收縮包裝薄膜、手工流涎纏繞包裝膜、農用溫室大棚膜、中型及重型包裝袋以及複合包裝薄膜等。
“這一新產品創造了優異的薄膜性能,給加工商帶來的額外效益表現在配方的簡化、擠出能耗的降低、薄膜生產線產量的提升、實現更可持續發展的軟包裝薄膜方案以及應用的多樣化,埃克森美孚化工聚乙烯全球市場發展經理大衛·麥康威爾(David McConville)說,“這些效益還包括對複雜的LLDPE共混配方的替換以及對於LDPE為主的共混配方薄膜顯著減薄的可能性。”
埃能寶mPE在LLDPE和LDPE設備上都擁有極寬而且穩定的操作窗口,能在更低熔體溫度下擠出,這一特性為追求效率的生產商帶來了擠出能耗的降低,使之獲得更好的膜泡穩定性以及實現穩定無憂的生產操作;該產品可以提供更快的薄膜加工速度,因而提高了薄膜生產線的產能。當替代LLDPE為主的共混配方時,埃能寶mPE能提高產量高達 20%,從而可使薄膜生產商的收入提高,並且推遲對未來新設備的投資。
這個新產品是為了代替共混配方而設計的單一樹脂解決方案。它通過樹脂品種的減少,簡化了原料採購計劃並降低了倉儲成本。同時,它也有助於減少由複雜共混配方帶來的代價極高的共混失誤,以此減少了薄膜的浪費。據介紹,此新產品通常可以超越以LLDPE為主配方薄膜的力學性能要求,它也能顯著提高以LDPE為主配方薄膜的韌性,使高達20%的薄膜減薄成為可能,此外還能拓寬LDPE設備的使用範圍。“埃能寶mPE是作為埃奇得TMmPE的補充而設計的。二者均具有優異的薄膜減薄的潛力,可降低薄膜重量、減少對倉儲費用及運營資本的要求,從而提供可持續發展的效益並且降低對環境的影響。

用途


mPE提供的多樣性能夠適用於廣泛的軟包裝薄膜應用,包括:(1)瓶裝水、飲料、罐裝商品、洗手液、清潔劑、保健品以及護膚品所用的收縮包裝薄膜;(2)大宗貨物的托盤包裝; (3)多層手工流體纏繞包裝薄膜;(4)農用溫室大棚膜;(5)中型及重型包裝袋;以及(6)各種用於食品、非食品的複合軟包裝薄膜。
茂金屬聚烯烴中以mPE的發展最快和較成熟,主要品種為線型低密度聚乙烯(LLDPE)和甚低密度聚乙烯(VLDPE)。mPE有兩個系列,一類是以包裝領域為主要目標的薄膜用品級,另一類是以辛烯-1為共聚單體的塑性體,稱為POP(Polyolefine Plastmer)。MPE薄膜品級具有較低的熔點和明顯的熔區,並且在韌性、透明度、熱粘性、熱封溫度、低氣味方面等明顯優於傳統聚乙烯,可用於生產重包裝袋、金屬垃圾箱內襯、食品包裝、拉伸薄膜等。
目前,茂金屬線型低密度聚乙烯消費量佔線型低密度聚乙烯總消費量的15%左右,預計到2010年這一比例將達到 22%。據統計,目前世界上茂金屬聚乙烯年產量約為1500多萬噸,其中用於食品包裝領域的產品約佔總消費量的 36%,非食品包裝約佔47%,其他方面(醫藥、汽車和建築等)約佔17%。聚乙烯在合成樹脂中產量最大、發展最快、品種開發最活躍,能否實現聚乙烯的高性能化,很大程度上取決於催化劑的性能。茂金屬催化劑具有優異的催化共聚能力,它能使大多數共聚體與乙烯共聚,並且能夠使極性單體催化聚合,而使用傳統催化劑很難實現;在環烯聚合方面,傳統催化劑只能開環聚合,而用茂金屬催化劑能雙鍵加成聚合。

發展趨勢


因為許多發達國家紛紛採用茂金屬線型低密度聚乙烯替代常規的線型低密度聚乙烯,今後茂金屬線型低密度聚乙烯的年均消費增長率將高於線型低密度聚乙烯,達到15%。未來發達國家線型低密度聚乙烯產量增長的近一半將來自於茂金屬線型低密度聚乙烯,預計美國市場茂金屬線型低密度聚乙烯需求量將增長至2009年的134萬噸。