猝滅效應

猝滅效應

熒光的猝滅(熄滅)一詞,從廣義上說,指的是任何可使某給定熒光物質的熒光強度降低的作用,或者任何可使熒光強度不與熒光物質的濃度呈線性關係的作用。從狹義上說,指的是熒光物質分子與溶劑分子或其它溶質分子之間的相互作用,導致熒光強度降低的現象。

基本信息


與熒光物質發生相互作用而使熒光強度降低的物質,稱為猝滅劑。熒光猝滅的形式很多,機理也比較複雜。主要有如下幾種類型

碰撞猝滅


碰撞猝滅是熒光猝滅的主要類型之一。它指的是處於激發單重態的熒光分子M1與猝滅劑分子Q相碰撞,使M1釋放熱量給環境,以無輻射的形式躍遷回基態,產生猝滅作用,這種猝滅也稱動態猝滅。碰撞 猝滅效應隨溫度的升高而增強,而隨粘度的增大而降低。

生成化合物的猝滅


生成化合物的猝滅也稱為靜態猝滅,它指的是基態的熒光物質與猝滅劑反應生成非熒光的化合物,導致熒光的猝滅。

能量轉移猝滅


當猝滅劑吸收光譜與熒光體的熒光光譜有重疊時,處於激發單重態的熒光體激發分子的能量就可能轉移到猝滅劑分子上,或者猝滅劑吸收了熒光體發射的熒光,使熒光猝滅,而猝滅劑被激發,這種猝滅俗稱“內濾作用”。

氧的猝滅


O2可以說是熒光和磷光的最普遍存在的猝滅劑。對於溶液磷光來說,氧的猝滅作用是十分有效的,通常觀察不到溶液的室溫磷光現象。而對於溶液熒光來說,不同的熒光物質或同一熒光物質在不同的溶劑中,對氧的猝滅作用的敏感性有所不同。氧對溶液熒光產生猝滅作用的原因比較複雜,還沒有一個完整的確定說法,可能包含著多種機理。有的認為可能是由於三重態的氧分子和激發單重態的熒光分子相互作用形成激發單重態的氧分子和激發三重態的熒光分子所引起的,也有的認為氧和其它順磁性的物質一樣,它們之所以會使熒光猝滅,是由於它們能夠促進激發單重態的熒光分子的系間跨躍以及提高熒光物質基態分子的系間吸收躍遷的幾率;還有的認為熒光猝滅是由於熒光物質受到氧化的緣故。