乙二醛

乙二醛

乙二醛是由乙二醇和空氣經氣相催化氧化製得的化合物,性狀為無色或黃色有潮解性的結晶或液體,化學式為C2H2O2。

乙二醛溶於乙醇、醚和水,化學性質活潑,能與氨、醯胺、醛、含羧基的化合物進行加成或縮合反應,主要用於紡織工業,還可用於有機合成的原料和皮革工業等。

外文名稱


英語:glyoxal
俄語:Гликозин

理化性質


物理性質

外觀與性狀:無色或黃色有潮解性的結晶或液體,蒸氣為綠色。
CAS:107-22-2
熔點(℃):15
沸點:51℃
折射率:1.3826
相對密度(水=1):1.14
沸點(℃):50.5
分子式:CHO
分子量:58.04
溶解性:溶於乙醇、醚,溶於水。

化學性質

蒸氣為綠色,燃燒時具紫色火焰。放置、遇水(猛烈反應)或溶於含水溶劑時迅速聚合。通常以各種聚合形式存在。加熱時無水聚合物又轉變成單體。將聚合物與對丙烯基茴香醚、苯乙醚、黃樟腦、甲基·壬基甲酮或苯甲醛共熱,可得單體溶液。水溶液含單分子乙二醛,呈弱酸性,化學性質活潑,能與氨、醯胺、醛、含羧基的化合物進行加成或縮合反應。

質量指標


色度 (鉑一鈷色號) ,≤50
遊離酸 ≤0.5%
乙二醛的質量分數 30%~42%
乙二醇 ≤1.0%
甲醛的質量分數 ≤1.0%

作用與用途


乙二醛主要用於紡織工業,做纖維處理劑能增加棉花、尼龍等纖維的紡縮和防皺性,是耐久性壓燙整理劑。在日本這一用途占乙二醛總消量的80%。乙二醛是明膠、動物膠、乳酪、聚乙烯醇和澱粉等不溶性粘合劑,乙二醛還用於皮革工業以及製作防水火柴。乙二醛是有機合成的原料。由乙醛和尿素、甲醛在碳酸鈉存在下加熱縮合得到2D-樹脂,用作織物整理劑;乙二醛與甲醛、硫酸銨反應,環合成咪唑,而後合成咪唑類抗真菌葯克霉唑、咪康唑等;乙二醛與鄰苯二胺環合得到苯並吡嗪:它是抗結核藥物吡嗪醯胺的中間體。由乙二醛生產的羥基苯基乙酸已在日本工業生產,用作抗菌素和維生素A系列產品中間體。乙二醛還用於黃連素鹽酸鹽和磺胺類葯磺胺甲氧吡嗪的合成。還用於除蟲劑、除臭劑、屍體防腐劑、砂型固化劑。

安全術語


S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴適當的防護服和手套。

風險術語


R20Harmful by inhalation.
R36/38Irritating to eyes and skin.
刺激眼睛和皮膚。
R43 May cause sensitization by skin contact.
與皮膚接觸可能致敏。
R68Possible risk of irreversible effects.
可能有不可逆後果的危險。

使用注意事項


危險性概述

健康危害:吸入、攝入或經皮膚吸收對人體有害。對皮膚有刺激作用,可引起皮炎;蒸氣或霧對眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。
環境危害:對環境有危害,對大氣可造成污染。
燃爆危險:該品有毒,具刺激性。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:脫離現場至空氣新鮮處。如呼吸困難,給輸氧。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。

消防措施

危險特性:具有強還原性。遇高熱、明火、氧化劑、發煙硫酸、氯磺酸能引起燃燒爆炸。接觸水能發生劇烈的聚合反應,在貯存和使用過程中能發生自聚。
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風向滅火。儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。
滅火劑:霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。

泄漏應急處理

應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。儘可能切斷泄漏源。若是液體,防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用砂土、乾燥石灰或蘇打灰混合。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。若是固體,用砂土、乾燥石灰或蘇打灰混合。若大量泄漏,收集回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,注意通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止煙霧或粉塵泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:商品通常稀釋后儲裝。儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、鹼類、食用化學品分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

物質毒性

毒性作用試驗數據
編號毒性類型測試方法測試對象使用劑量毒性作用
1急性毒性口服大鼠200 mg/kg1.行為毒性——肌肉無力
2急性毒性腹腔注射大鼠100 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
3急性毒性口服小鼠400 mg/kg1.行為毒性——肌肉無力
4急性毒性腹腔注射小鼠200 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
5急性毒性靜脈注射300 uL/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
6急性毒性皮膚表面10 mL/kg1.肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水腫 2.肝毒性——其他變化 3.腎、輸尿管和膀胱毒性——腎小管發生變化(包括急性腎功能衰竭,急性腎小管壞死
7急性毒性腹腔注射60 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
8急性毒性靜脈注射60 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
9急性毒性口服豚鼠760 mg/kg1.行為毒性——嗜睡 2.胃腸道毒性——其他變化
10急性毒性皮膚表面豚鼠6600 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
11慢性毒性口服大鼠26715 mg/kg/90D-C1.血液毒性——血清成分發生變化(如TP、膽紅素、膽固醇) 2.營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降 3.生化毒性——抑制或誘導酶
12慢性毒性口服大鼠60515 mg/kg/26W-C1.心臟毒性——心臟重量發生變化 2.肝毒性——肝重量發生變化 3.營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
13眼部毒性皮膚表面500 uL/4H作用較輕
14眼部毒性入眼20 mg作用嚴重
15突變毒性鼠傷寒沙門氏菌1 nmol/plate
16突變毒性大腸桿菌500 ug/plate
17突變毒性大腸桿菌100 umol/L
18突變毒性大腸桿菌1590 umol/L
19突變毒性人類淋巴細胞400 umol/L
20突變毒性口服大鼠500 mg/kg
21突變毒性大鼠肝3400 umol/L
22突變毒性口服大鼠300 mg/kg
23突變毒性小鼠淋巴細胞1850 umol/L
24突變毒性小鼠淋巴細胞479 umol/L
25突變毒性倉鼠肺200 mg/L
26突變毒性倉鼠肺100 mg/L
27突變毒性倉鼠卵巢200 umol/L

製備方法


主要的工業生產方法有乙二醇氣相催化氧化法和乙醛硝酸氧化法。1.乙二醇氣相催化氧化法 乙二醇和空氣在銅催化劑存在下,在250-300℃下進行催化氧化,生成乙二醛:催化劑活性組分為氧化銅(含Cu03-8%),載體為氧化鋁或用剛玉,鋁砂,以硝酸銅浸漬焙燒製得。使用壽命達一年,並順用灼燒法再生。乙二醇預熱氣化后與循環氣混合進入催化反應器,控制新鮮空氣的摻入量,防止乙二醇深度氧化,並用氮氣流帶入鹵素化合物,作為深度氧化的抑製劑,反應在275℃,0.74MPa壓力下進行,反應產物用水激冷,吸收精製即為成品。乙二醇單程轉化率為80-85%。2.乙醛硝酸氧化法 以硝酸銅為催化劑,用硝酸進行液相氧化:在攪拌、充分冷卻的條件下,分別將乙醛和硝酸各配成50%左右的溶液,硝酸銅配成40%的溶液,亞硝酸鈉配成5%的溶液。先向反應鍋內加入少量的硝酸溶液及乙醛溶液,再投入亞硝酸鈉溶液,稍加熱至發生棕紅色氣體,自然升溫至30℃,開始同時滴加少量的硝酸溶液及乙醛溶液,約4h加完,反應溫度控制在40-45℃,逸出的乙醛氣體以水吸收后加入反應鍋內,繼續反應3h。反應中乙醛的配料是過量的(按摩爾比,硝酸:乙酸=1:2),反應結束后,加熱回收乙醛至98℃。然後加活性炭脫色,冷卻、過濾、水洗。將濾液和洗液合併,在70℃(21.33kPa)以下蒸出有機酸,反覆補水再蒸,直至餾出液中酸性陽離子交換樹脂和弱鹼性陰離子交換樹脂除去雜質。交換液和洗脫液濃縮,得合格濃度的乙二醛。以乙醛計,收率約32%。