氯乙醯
化學物質
氯乙醯也叫乙醯氯,是一種有機物,化學式為C2H3ClO,無色液體;有刺激性臭氣;能發煙,易燃;遇水或乙醇引起劇烈分解。在氯仿、乙醚、苯、石油醚或冰醋酸中溶解。氯乙醯是一種刺激物和腐蝕劑。接觸皮膚能引起灼傷,蒸氣強烈刺激眼和粘膜。人吸入2ppm,便能感到刺激作用。短期暴露於較高濃度乙醯氯中,可能引起死亡或永久性損傷。水生動物中毒量估計在10~100ppm的範圍。
用於有機化合物、染料及藥品的製造 製備 工業上乙醯氯可由乙烯酮與氯化氫反應,或由乙酸鈉、二氧化硫與氯氣反應製得。實驗室中可由乙酸、乙酸鈉或乙酸酐與各種氯化劑反應製得。作用 乙醯氯是重要的乙醯化試劑,醯化能力比乙酸酐強,廣泛用於有機合成。乙醯氯也是羧酸發生氯化反應的催化劑,還可用於羥基或氨基的定量分析。
乙醯氯是一種重要的有機合成中間體和乙醯化試劑,醯化能力比乙酐強,廣泛用於有機合成,可用於生產農藥、醫藥、新型電鍍絡合劑,以及其它多種精細有機合成中間體,在醫藥上可用於制2,4-二氯-5-氟苯乙酮(環丙沙星的中間體)、布洛芬等。乙醯氯也是羧酸發生氯化反應的催化劑。
乙醯氯的主要工業方法是冰醋酸-三氯化磷法。常壓下,過量三氯化磷緩慢加入冰醋酸中,加熱升溫,精餾得98%乙醯氯、副產物亞磷酸和鹽酸。其反應機理較為複雜,副反應較多。
氯乙醯製備方法
主要反應:PCl3 + 3CH3COOH→H3PO3 + 3CH3COCl
主要副反應:CH3COCl + CH3COOH →(CH3CO)O2 + HCl PCl3 + CH3COOH →CH3COOPCl2 + HCl CH3COCl + H3PO3 →P(OH)2OCOCH3 + HCl 2P(OH)2OCOCH3 CH3C(PO3H2) 2OCOCH3
上述方法存在以下缺陷:
1、由於生產過程中,投入了過量的三氯化磷,及工藝本身反應就複雜,使成品乙醯氯中雜質較多。
2、成品乙醯氯中含有少量的磷雜質,長時存放易變渾濁。
3、副產物亞磷酸中含一定羥基亞乙基二膦酸醋酸酯,外觀也不好,影響了對副產亞磷酸的應用,經濟效益較差。
4、將98%乙醯氯提純至99%過程中,產生釜內殘液,殘液不可以循環利用,產生了三廢。
5、原料單耗過高,與理論得率有一段距離;工業上投830kg冰醋酸、830kg三氯化磷,得到1000kg98%乙醯氯、440kg亞磷酸和少量副產鹽酸。1000kg 98%乙醯氯工業上大約能提純出930kg 99%乙醯氯。即投890kg冰醋酸、890kg三氯化磷可以獲得1000kg 99%乙醯氯。
健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:本品對上呼吸道有刺激性,吸入后引起咳嗽、胸痛。口服引起口腔及消化道灼傷。
毒理學資料急性毒性:LC50910mg/ kg(大鼠經口)
刺激性:20mg,重度刺激。家兔經皮開放性刺激試驗:500mg,輕度刺激。
危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。在空氣中受熱分解釋齣劇毒的光氣和氯化氫氣體。遇水、水蒸氣或乙醇劇烈反應甚至爆炸。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇明火會引著回燃。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。實驗室監測方法: 在NN-二 甲基甲醯胺中用EDTA電導滴定鹵化物和醯基鹵的測定[刊,日]/Yoshimura C.;Hasegawa T.//日本化學會志.-1986,(6).-775~779 《分析化學文摘 》1988.1.
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、乾燥石灰或蘇打灰混合。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或自給式呼吸器。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴氧氣呼吸器。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。
皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。
滅火方法:二氧化碳、乾粉、1211滅火劑、砂土。禁止用水或泡沫滅火。
儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。包裝必須密封,防止受潮。應與氧化劑、醇類等分開存放,切忌混儲。