合成子

合成子

通過已知合成方法(或合成操作)能夠與有機分子相連接的化學結構單元。結構簡單的合成子有如甲基陰離子,而複雜的可如甾體的烯醇負離子。通過對合成子的分析可以把各種有機反應分類,並應用於有機化合物合成路線的設計。合成子是有機合成設計的基本概念之一,常常是逆合成分析的關鍵。

釋義


合成子是有機合成設計的基本概念之一。要很好地應用逆合成分析理論,首先需要了解一些相關的基本概念和術語。逆合成分析是一種邏輯推理的分析過程。它將目標分子按照一定的規律通過切斷或轉換推導出目標分子的合成子或與合成子相對應的試劑。逆合成分析用雙箭頭表示。其一般式可表達為:
逆合成分析表達式
逆合成分析表達式
在分子中的化學鍵進行切斷時所產生的分子碎片稱為合成子或叫合成元。合成子可以是正、負離子,也可以是電中性的。
根據Corey的定義:凡是能用已知的或者合理的合成操作,將有機分子連接起來的結構單元都稱為合成子。所謂結構單元,實際上是指在對目標分子(待合成的化合物,用TM表示)進行結構剖析時,分子中的化學鍵被斷開而生成的分子碎片。通過這些碎片能看出它們與某一簡單分子的聯繫,從而容易導出可能的起始原料和合成路線。例如含有11個共軛雙鍵的β-胡蘿蔔素,可以視為β-紫羅蘭酮衍生物的二聚體。這樣可將其兩端的第二個雙鍵斷開(用一根波紋線穿過該鍵表示斷開),可以得到有兩個取代環己烯基鏈的分子碎片,此即合成β-胡蘿蔔素的合成子。
β-胡蘿蔔素的斷裂形成的合成子
β-胡蘿蔔素的斷裂形成的合成子

合成子分類


正離子合成子稱為受體合成子(acceptor synthon),簡稱a,負離子稱為供體合成子(donor synthon),簡稱d。如下圖所示切斷中產生的兩個片段均為合成子,它們分別是受體合成子和供體合成子。
離子合成子
離子合成子
異裂切斷可以得到給電子合成子和接受電子的合成子。如圖所示舉例以及獲得的合成等價物。合成子是分子在切斷時產生的片段,它們往往是活性中間體或實際上並不存在的結構片段。在合成時,真正使用的是與合成子相對應的試劑,稱為合成等價物。
均裂切斷可以得到兩個電中性的自由基合成子(合成元),電中性的中性原子可以簡寫為r。
自由基合成子
自由基合成子
電環化切斷產生兩個電中性的合成元,簡寫為e。如下圖所示的D-A反應的逆合成分析產生的兩個中性合成元。
電中性合成子
電中性合成子