玻璃電極

玻璃電極的主要部分是一個玻璃泡，泡的下半部是對H+有選擇性響應的玻璃薄膜，泡內裝有pH一定的0.1mol·L-1的HCL內參比溶液，其中插入一支Ag-AgCl電極作為內參比電極，這樣就構成了玻璃電極。玻璃電極中內參比電極的電位是恆定的，與待測溶液的pH無關。玻璃電極之所以能測定溶液pH,是由於玻璃膜產生的膜電位與待測溶液pH有關。玻璃電極在使用前必須在水溶液中浸泡一定時間。使玻璃膜的外表面形成了水合硅膠層，由於內參比溶液的作用，玻璃的內表面同樣也形成了內水和硅膠層。當浸泡好的玻璃電極浸入待測溶液時，水合層與溶液接觸，由於硅膠層表面和溶液的H+活度不同，形成活度差,H+便從活度大的一方向活度小的一方遷移，硅膠層與溶液中的H+建立了平衡，改變了膠-液兩相界面的電荷分佈，產生一定的相界電位。同理，在玻璃膜內側水合硅膠層-內部溶液界面也存在一定的相界電位。

其相界電位可用下式表示:Φ外=k1+0.059lga1/a1ˊ;Φ內=k2+0.059lga2/a2ˊ式中a1、a2分別表示外部溶液和內參比溶液的H+活度;a1ˊ、a2ˊ分別表示玻璃膜外、內水合硅膠層表面的H+活度;k1、k2分別為由玻璃膜外、內表面性質決定的常數。因為玻璃膜內外表面性質基本相同，所以k1=k2,又因為水合硅膠層表面的Na+都被H+所代替，故a1ˊ=a2ˊ,因此Φ膜=Φ外—Φ內=0.059lga1/a2,由於內參比溶液H+活度a2是一定值故:Φ膜=K+0.059lga1=K-0.059pH試，說明在一定的溫度下玻璃電極的膜電位與試液的pH呈直線關係。

PH玻璃電極的檢查

（1）把PH玻璃電極與參比電極放入pH7.00的標準緩衝溶液中，當參比電極用甘汞電極時毫伏讀數應為0+/-30毫伏；用Ag/AgCl電極作參比電極時，讀數應為0+/-80毫伏；

（2）放入pH4.00的緩衝溶液中，讀數應大於160毫伏；

（3）以玻璃電極為指示電極，甘汞電極為參比電極時，在25攝氏度pH值變化1個單位，其電位差的變化為59毫伏。

（4）如果讀數與上述範圍不符，應進行清洗；

PH玻璃電極的使用

（1）使用新PH電極要進行調整，放在蒸餾水中浸泡一段時間，以便形成良好的水合層；浸泡時間與玻璃組成、薄膜厚度有關，一般新制電極及玻璃電導率低、薄膜較厚的電極浸泡時間以24小時為宜；反之浸泡時間可短些。最近生產的玻璃電極包括E—201—C型、65—1Q型複合電極，因玻璃質量與製作工藝的提高，其說明書上都註明初用或久置不用的電極，使用時只需在3N的KCL溶液或去離子水中浸泡2—10小時即可；

（2）測定某溶液之後，要認真沖洗，並吸干水珠，再測定下一個樣品；

（3）測定時玻璃電極的球泡應全部浸在溶液中，使它稍高於甘汞電極的陶瓷芯端。

（4）測定時應用磁力攪拌器以適宜的速度攪拌，攪拌的速度不宜過快，否則易產生氣泡附在電極上，造成讀數不穩；

（5）測定有油污的樣品，特別是有浮油的樣品，用后要用CCI4或丙酮清洗乾淨，之後需用1.2mol/L鹽酸沖洗，再用蒸餾水沖洗，在蒸餾水中浸泡平衡一晝夜再使用；

（6）測定渾濁液之後要及時用蒸餾水沖洗乾淨不應留有雜物；

（7）測定乳化狀物的溶液后，要及時用洗滌劑和蒸餾水清洗電極，然後浸泡在蒸餾水中；

（8）玻璃電極的內電極與球泡之間不能存在氣泡，若有氣泡可輕甩點即讓氣泡逸出。

PH玻璃電極的維護

（1）如果電極上粘有油污，可用浸有CCl4或丙酮的棉花輕擦。然後放入0.1mol/LHCI溶液中浸洗12小時，再用蒸餾水反覆沖洗；

（2）平時常用的PH電極，短期內放在PH4.00緩衝溶液中或浸泡在蒸餾水中即可。長期存放，用PH7.00緩衝溶液或套上橡皮帽放在盒中。