二級相變

不伴隨熱量的吸收和釋放

二級相變(Second order phase transition)為化學勢的二階偏微分發生突變的一類相變。相變時沒有熱效應和熵變,但熱膨脹係數壓縮係數比熱容這三個化學勢的二階偏微分量發生突變。

簡介


二級相變(Second order phase transition)為化學勢的二階偏微分發生突變的一類相變。相變時沒有熱效應和熵變,但熱膨脹係數,壓縮係數,比熱容這三個化學勢的二階偏微分量發生突變。
二級相變或稱為‘二階相變’或是‘連續性相變’,主要原因是,自由能(或是其他有序參數,例如磁化強度)對溫度(或其他參數,例如磁場)的變化率(一次偏微分值函數)曲線,仍然保持連續,沒有突然變化。然而前述的自由能若對溫度取到二次偏微分,其值與比熱(specific heat)成正比,其函數曲線有可能在特定溫度值,產生髮散(divergence);換言之,舉例而言,經過特定溫度值時,自由能對於溫度的二次變化率,數值有突然改變時,也屬於發生相變。此處特定溫度值,即為二階相變發生的溫度值,稱為二階相變臨界溫度

定義


普通的相變(稱一級相變)中的兩相平衡時,兩物態(例如氣態和液態)的化學勢相等,但兩物態的偏摩爾體積和偏摩爾熵發生突變:
同時還有焓值;熱容。故在一級相變時有焓變熵變,自由能的變化。而發生二級相變時,既沒有焓變,也沒有熵變。但物質的比熱容C,熱膨脹係數α和壓縮係數κ會發生改變:
埃倫費斯特把這種相變稱為二級相變。

實例


液氦的λ相變
氦-4的正常沸點是4.2K,減壓下沸點下降。但當其沸點降至時,沸騰突然停止。測定其物理性質,壓縮係數,熱膨脹係數和比熱容發生突變,但沒有焓變和體積的變化。

超導金屬

某些金屬具有一轉變溫度,低於此溫度時電阻突然消失。與磁場有關,無加外磁場時這種轉變沒有熱效應,是二級相變。

磁性轉變點

鐵磁性物質加熱到某一溫度時,磁疇被破壞,轉變為順磁性物質。這一磁性轉變點稱為居里點,此溫度稱為居里溫度,此轉變是二級相變。

合金的有序-無序相變

有序的合金晶胞中的原子代表不同的原子,而無序則代表混合原子。例如β-黃銅為體心立方晶胞,銅原子位於晶胞體心,鋅原子位於晶胞角頂。溫度升高至某一數值時,這種規則的排列完全被破壞,兩種原子出現在體心或角頂的概率一樣,合金變為無序,此轉變也屬於二級相變。