偶聯

化學反應現象

偶聯是一個化學反應發生時其它反應以化學計量學的關係相伴進行的現象。

化學反應


英語簡介

偶聯 coupling

分類簡介

電子供體AH2在氧化成A時,電子受體B必須還原成BH2,此時稱這兩個反應為偶聯。例如在醇發酵中3-磷酸甘油醛的脫氫與乙醛的還原以NAD+為媒介由兩個脫氫酶的作用相偶聯。氧化還原反應或分解反應與磷酸化反應相偶聯。在生物體內酶反應中可看到放能反應的進行與由ADP和正磷酸生成ATP(吸能反應)相偶聯。這是由一個酶直接作用,或由二種以上的酶作用經由中間物的生成而進行的,這樣的偶聯因為直接把反應的自由能以高能磷酸鍵的形式貯存,所以是重要的。還有與逆反應的偶聯,即與ATP的分解相偶聯,發生吸能的合成和氧化還原反應,或肌肉收縮、主動運輸等。

偶聯反應

偶聯反應(英文:Coupling reaction),也作偶連反應、耦聯反應、氧化偶聯,是由兩個有機化學單位(moiety)進行某種化學反應而得到一個有機分子的過程。這裡的化學反應包括格氏試劑與親電體的反應(Grinard),鋰試劑與親電體的反應,芳環上的親電和親核反應(Diazo, Addition-Elimination),還有鈉存在下的Wutz反應,由於偶聯反應(Coupling Reaction)含義太寬,一般前面應該加定語。而且這是一個比較非專業化的名詞.狹義的偶聯反應是涉及有機金屬催化劑的碳-碳鍵生成反應,根據類型的不同,又可分為交叉偶聯和自身偶聯反應。進行偶聯反應時,介質的酸鹼性是很重要的。一般重氮鹽酚類的偶聯反應,是在弱鹼性介質中進行的。在此條件下,酚形成苯氧負離子,使芳環電子云密度增加,有利於偶聯反應的進行。重氮鹽與芳胺的偶聯反應,是在中性或弱酸性介質中進行的。在此條件下,芳胺以遊離胺形式存在,使芳環電子云密度增加,有利於偶聯反應進行。如果溶液酸性過強,胺變成了銨鹽,使芳環電子云密度降低,不利於偶聯反應,如果從重氮鹽的性質來看,強鹼性介質會使重氮鹽轉變成不能進行偶聯反應的其它化合物。偶氮化合物是一類有顏色的化合物,有些可直接作染料或指示劑。在有機分析中,常利用偶聯反應產生的顏色來鑒定具有苯酚或芳胺結構的藥物。
常見的偶聯反應包括:
反應名稱--年代--反應物A--反應物B --類型--催化劑--注
Wurtz反應 1855 R-X sp³ 自身偶聯 Na
Glaser偶聯反應 1869 R-X sp 自身偶聯 Cu
Ullmann反應 1901 R-X sp² 自身偶聯 Cu
Gomberg-Bachmann反應 1924 R-N2X sp² 自身偶聯 以鹼作介質
Cadiot-Chodkiewicz偶聯反應 1957 炔烴 sp R-X sp 交叉偶聯 Cu 以鹼作介質
Castro-Stephens偶聯反應 1963 R-Cu sp R-X sp² 交叉偶聯
Kumada偶聯反應 1972 R-MgBr sp²、sp³ R-X sp² 交叉偶聯 Pd或Ni
Heck反應 1972 烯烴 sp² R-X sp² 交叉偶聯 Pd 以鹼作介質
Sonogashira偶聯反應 1973 炔烴 sp R-X sp³ sp² 交叉偶聯 Pd、Cu 以鹼作介質
Negishi偶聯反應 1977 R-Zn-X sp² R-X sp³ sp² 交叉偶聯 Pd或Ni
Stille偶聯反應 1977 R-SnR3 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶聯 Pd
Suzuki反應 1979 R-B(OR)2 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶聯 Pd 以鹼作介質
Hiyama偶聯反應 1988 R-SiR3 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶聯 Pd 以鹼作介質
Buchwald-Hartwig反應 1994 R2N-R SnR3 sp R-X sp² 交叉偶聯 Pd N-C偶聯
Fukuyama偶聯反應 1998 RCO(SEt) sp2 R-Zn-I sp3 交叉偶聯 Pd

興奮簡介


概念簡介

興奮-收縮偶聯是指將電興奮過程和機械收縮聯繫起來的中介過程。其中介因子是鈣離子,結構基礎是三聯管結構。

過程簡介

1.肌膜動作電位沿橫管傳向肌細胞深處,並激活三聯管上的L型鈣通道。
2.L型鈣通道的變構或鈣離子的內流→激活終末池RYR→鈣離子釋放→胞質中鈣離子濃度升高近百倍→與肌鈣蛋白結合→肌肉收縮。
3.胞質內鈣離子濃度升高的同時激活肌質網上的鈣泵→回收鈣離子→鈣離子濃度降低→肌肉舒張。

社科領域


解析簡介

社科領域中也見有交互偶聯一說(cross coupling)。這時的意思常指伴隨進行與相互聯繫。

網路通信

網路通訊協議SCTP(STREAM CONTROL TRANSMISSION PROTOCOL 流控制傳輸協議)中的偶聯:在兩個SCTP端點間的一個對應關係,它包含了兩個SCTP端點以及包括驗證標籤和傳送順序號碼等信息在內的協議狀態信息,一個偶聯可以由使用該偶聯的SCTP端點用傳送地址來唯一識別,在任何時候兩個SCTP端點間都不會多於一個的偶聯。
SCTP偶聯由兩個SCTP端點的傳送地址來定義,當SCTP在IP上運行時,傳送地址就是由IP地址與SCTP埠號的組合來定義的,因此通過定義本地IP地址、本地SCTP埠號、對端IP地址、對端SCTP埠號等四個參數,就可以唯一標識一個SCTP偶聯。一個SCTP偶聯可以被看成是一條M2UA鏈路、M3UA鏈路、IUA鏈路、H.248鏈路或BICC鏈路。
流是SCTP協議的一個特色術語,在SCTP偶聯中的流用來指示需要按順序遞交到高層協議的用戶消息的序列,在同一個流中的消息需要按照其順序進行遞交。嚴格地說,“流”就是一個SCTP偶聯中,從一個端點到另一個端點的單向邏輯通道。
一個SCTP偶聯由多個單向的流組成,各個流之間相對獨立,使用流ID進行標識,每個流可以單獨發送數據而不受其他流的影響。一個SCTP偶聯中可以包含多個流,可用流的數量是在建立SCTP偶聯時由雙方端點協商決定的,但一個流只能屬於一個SCTP偶聯。
圖2 SCTP偶聯關係圖
圖2 SCTP偶聯關係圖
了解了以上關於SCTP偶聯的概念,我們發現偶聯其實就相當於生活中的一對筆友,這對筆友相當於兩個SCTP端點,通過信件溝通形成了一種默契關係。這對筆友之間進行通信,需要知道對方的通信地址、郵編、姓名以及電話,通過這幾個信息,可以唯一標識出這一對筆友。而這對筆友之間的發送信件的通道,相當於流,每封信都按照順序發出,一封接著一封,先發出的先收到,發信的規則由筆友雙方協商決定,如圖2所示。