電石渣

美國肯塔基州路易斯維爾城鍊氣廠（AirReduction Plant）自1941年起生產商品乙炔，1963年生產水平為60萬磅 C2H2/日。該廠電石渣漿場面積達100英畝，堆高達100英尺。在1963年冬季突然坍塌，電石渣漿將毗鄰著名的古德里奇廠的聚氯乙烯裝置設備掩埋，成為當年轟動美國的一大新聞，賠款100萬美元。

乙炔是生產聚氯乙烯（PVC）的主要原料。按生產經驗，每生產1 t PVC產品耗用電石1.5-1.6t，同時每t電石產生1.2t電石渣（干基），電石渣含水量按90%計，那麼每生產1t PVC產品，排出電石渣漿約20t。由此可見，電石渣漿的產生量大大超過了PVC的產量。大多數PVC生產廠家將電石渣漿經重力沉降分離后，上清液循環利用；電石渣經進一步脫水，其含水率仍達40%-50%，呈漿糊狀，在運輸途中易滲漏污染路面，長期堆積不但佔用大量土地，而且對土地有嚴重的侵蝕作用。要想從根本上解決問題，只有在技術上謀求突破，尋求新的治理工藝，綜合利用，化害為利，變廢為寶。

在電石乙炔法生產聚氯乙烯產品時，電石（CaC2）加水生成乙炔和氫氧化鈣，其主要化學反應式如下：

CaC2+2H2O﹦C2H2+ Ca(OH)2+127.3 KJ/克分子

在電石和水反應同時，電石中雜質也參與反應生成氫氧化鈣和其他氣體：

CaO+ H2O﹦Ca(OH)2

CaS+ 2H2O﹦Ca(OH)2 +H2S↑

Ca3N2+ 6H2O﹦3Ca(OH)2 +2NH3↑

Ca3P2+ 6H2O﹦3Ca(OH)2 +2PH3↑

Ca2Si+ 4H2O﹦2Ca(OH)2 + SiH4↑

Ca3As2+ 6H2O﹦3Ca(OH)2 + 2AsH3↑

Ca(OH)2在水中溶解度小，固體Ca(OH)2微粒逐步從溶液中析出。整個體系由真溶液向膠體溶液、粗分散體系過渡，微粒子逐步合併、聚結、沉澱，在沉澱過程中又因粒子互相碰撞、擠壓，促使顆粒進一步結聚、長大、失水，沉澱物逐步變稠，俗稱電石渣漿。此外電石中不參加反應的固體雜質如矽鐵、焦炭等也混雜在渣漿中。副反應產生的氣體部分進入乙炔氣體，部分溶解在渣漿中。

電石渣漿為灰褐色渾濁液體。在靜置後分成三部分，澄清液、固體沉積層及中間膠體過渡層。三者比例隨靜置時間及環境條件變化呈可逆變換。固體沉積物即是我們常說的電石廢渣。

乾電石廢渣中主要含Ca(OH)2，可以作消石灰的代用品，廣泛用在建築、化工、冶金、農業等行業。但當電石廢渣含水量>50%時，其形態呈厚漿狀，貯存、運輸困難，給用戶帶來不便。很多廠還因其在運輸途中污染路面而帶來極大麻煩。因此電石廢渣綜合利用的關鍵是控制含水量。

含一定水量的電石廢渣及滲濾液亦是強鹼性，也含有硫化物、磷化物等有毒有害物質。根據《危險廢物鑒別標準》（GB5085—2007），電石廢渣屬Ⅱ類一般工業固體廢物；若直接排到海塘或山谷中，採用填海、填溝的有規則堆放時，根據《化工廢渣填埋場設計規定》HG20504—92，對Ⅱ類一般工業固體廢（物）渣，必須採取防滲措施並作填埋處置。

電石渣主要用於生產建築材料，還有其他一些用途。

電石渣中活性氧化鈣的含量達到40％以上，可代替石灰激發煤渣(或煤灰)的活性，因而製成的磚具有一定強度。以電石渣完全代替石灰摻入，可獲得與用石灰效果相同的磚，但以摻入量30％為最好。利用電石渣生產的煤渣磚、粉煤灰磚一般在130～150號之間，好的可達180～190號。這種磚強度優於普通紅磚（普通紅磚為70～150號）。生產工藝簡單，只經過配料、破碎、輪碾、成型、蒸養幾個工序，建廠投資少，見效快。

電石渣先用水洗法除去其中的硅鐵塊，經過沉降排去上層清水，下層濃漿含水量約66～70％。將煤、黃土、鐵礦渣按16:16:5的重量配比送入泥漿磨，磨時連續加水製成含水54～98％的泥漿。然後將電石渣和泥漿均勻配成含氧化鈣48±1％的料漿，脫水乾燥后粉碎，再成型為具有一定大小的圓球，送入立窯，經煅燒、粉碎后，磨成水泥。

電石渣的化學組成符合二級低鎂石灰標準，同水泥、砂子可攪拌成砌築砂漿，稱為電石渣水泥砂漿。其抗壓強度、抗凍性能、粘結力、軟化係數值等方面都符合規定要求。用電石渣與青灰漿按9:1比例可配製成麻刀灰，其不透水性比白灰膏麻刀灰好，抗凍、耐熱以及凍融性能合格。

電石渣以等量水清洗兩次以上，除去石塊和其他雜質，配製成含氫氧化鈣12～15％的水溶液，經兩次氯化后，可得含有效氯8％以上的漂白液。其主要反應式為： 2Ca(OH)2+2Cl2→Ca(OCl)2+CaCl2+2H2O以電石渣製取漂白液可節省石灰，但穩定性差，應及時使用。

電石渣與鹽酸反應可製取30％氯化鈣鹽水供一般冷凍裝置使用。與廢硫酸反應可製成石膏。此外，也可用於築路，以及與鉀流紋石作用萃取鉀等。

1填海、填溝有規則堆放

一些建設在濱海或山區的工廠，一直以來將電石渣直接排到海塘或山谷中，填海填溝有規則堆放，幾呼沒有作防滲處理。此法佔地面積大，污染嚴重。

2自然沉降后出售

大多數廠採用自然沉降法。將電石渣漿排入沉澱池或低凹的空地上，自然蒸發待渣漿沉澱后，再用人工或用鏟車、抓鬥挖掘出來對外出售。堆放場地同樣沒有作防滲處理。自然沉降法處理效果不穩定，受環境及氣象條件影響。特別是南方，雨水量大，蒸發量小，雨季沉澱物含水量高，一般在50%～60%呈厚漿狀。根本無法挖掘和利用。

電石廢渣制水泥在國內已有眾多成熟的企業，如：吉林化工廠、天津化工廠、貴州有機化工總廠、山西省化工廠等，有的在70年代就建成工業規模裝置，專有一條水泥生產線消化電石廢渣。如吉化公司採用濃縮池將渣漿濃度由5%-8%濃縮到35%、砂泵送入料槽，在分去一部分上清液后和砂岩、粘土漿配製成水泥生料，再送迴轉窯煅燒制水泥。

據調查，全國約有不少生產線在運行，生產工藝普遍採用濕法工藝(也有少數採用立窯生產)，與一般採用石灰石為主要原料的濕法工藝比較，由於電石渣含水量高，流動性差，為保證料漿的入窯流動性，其含水量在56%左右。比一般石灰石配料的濕法窯料含水量高50%-55%，因此熱耗比一般濕法高20%左右。如吉化公司水泥廠，年產水泥10-20萬t。

又由於入窯料漿水分含量高，窯的預熱部分負荷較重，出窯尾廢氣溫度較一般濕法生產線低50～60℃，因此窯的產量較同規格以石灰石為配料的生產線低20%～25%。另外，Ca(OH) 分解時產生水蒸汽，導致出窯尾廢氣中水蒸氣含量增大，影響電除塵器的使用效率及壽命，所以在石灰石豐富的地區，電石廢渣生產的水泥在市場中不如石灰石生產的水泥受歡迎。

按照國辦發(1999)49號文的要求，不再新建水泥企業，在建材行業內部已實行“總量控制，結構調整”的政策，這說明：其一，水泥市場已經飽和；其二，建材與化工是不同的行業，結構調整，建材的水泥市場不是讓位於化工的水泥市場，國家沒有這個產業政策，而是與更具競爭力的水泥企業進行競爭，市場已經飽和的競爭對手更加強大，在這樣的環境中生存是艱難的。

由於水泥項目技術較複雜、能耗高、佔地面積大、投資較大、市場飽和、競爭力又弱，在市場經濟中，市場決定著企業的生死存亡，一旦市場惡化，將無法生產，所以電石廢渣制水泥增加了制約自身的因素，限制了企業的發展。

前文提到美國肯塔基州路易斯維爾城鍊氣廠（AirReduction Plant），很早意識到電石渣漿處理的緊迫性。在1948年建成日產60t生石灰試驗裝置。在1959年至1962年建成二套330t/a生石灰生產裝置。運行安全，年開工天數近350天。

電石生產石灰工藝：脫水后得到含固量60%的電石廢渣，用螺旋運輸機輸送，在造粒機長度四分之三處均勻分配至造粒機內，造粒製成5～20mm大小不等的園球，再經氣流乾燥爐（350℃）乾燥，迴轉爐（900～1000℃）煅燒。乾燥爐內物料的乾燥是利用迴轉爐內來的熱廢氣乾燥的。煅燒成的回收石灰流入缷料斗，裝車運送到電石廠作電石原料。

石灰產品的規格：

CaO 不小於86%

CO 不小於1.0%

水分 0.5%

雜質（Fe O 、H 、SiO ）不大於13%

粒度 5～20mm

原料及動力消耗（以生產1t石灰計）：

電石渣 1.33t

水 8m

電 37Kwh

蒸汽 0.16t

煤粉 0.111t

氮氣 3m

燃料氣 388m

燃料油 0.001t

此方法技術路線可行，作為探索生產石灰，應是最好的治理方法，這是因為：第一，生產石灰的投資不到生產水泥的十分之一；第二，石灰是電石生產的原料，不存在另尋市場的問題，以鈣為載體實現電石廢渣-石灰-電石-電石廢渣這樣的閉路循環；第三，減少制約自身的因素，電石法PVC可將規模進一步擴大，以提高競爭力，同時也保護了石灰石礦源，新的電石廢渣制石灰所產生的經濟效益和社會效益遠非其他治理方法可比。

但能耗大，回收石灰重作電石原料也只能摻入電石原料的20%，不宜過多，因為回收石灰中含硫、磷雜質多，將影響電石質量。

山東水泥製品廠成功地研製出利用電石廢渣生產輕質煤渣磚，其產品質量達到同類產品的質量標準。

此磚以濃縮的廢電石廢渣（含水39.6%）為主要原料，摻入少量的水泥，與經過破碎的煤渣（粒徑<20mm）、碎石料按電石廢渣：水泥：碎石：煤渣=3.2:1.1:3.2:2.5的比例攪拌均勻，經砌塊成型機加壓成型，自然養護28天左右，可出廠銷售。

輕質電石－煤渣磚強度達到普通紅磚強度，符合小型空心砌塊國家標準，投資省、成本低、產品自重輕，可以在常溫、常壓下進行生產養護，節約能源，其成本是普通粘土磚的60%，是混凝土砌塊的50%。使用電石廢渣生產的輕質磚應用廣，既作到了電石廢渣的綜合利用，提高了經濟效益，變廢為寶，也保護了環境，是一舉兩得的好產品。

但是在輕質煤渣磚的生產過程中，電石廢渣作為鈣質原料加入，其加入量有限，一般不超過15%～35%，對於排渣量大的企業，是難以消化完全的，而且煤渣磚的市場銷路不暢，也制約了該產品的發展。

1. 生產環氧丙烷

環氧丙烷是一種重要的化工原料，以丙烯、氧氣和熟石灰為原料的氯醇化法生產環氧丙烷工藝過程中需要大量的熟石灰。

福建省東南電化公司是電石乙炔法生產PVC（70000t/a）的大型企業，將電石渣送往湄州灣氯鹼工業公司代替熟石灰生產環氧丙烷。

丙烯氣、氯氣和水在管式反應器和 塔式反應器中發生反應生成氯丙醇，氯丙醇與經過處理后的電石渣混合後送入環氧丙烷皂化塔，氯丙醇與Ca(OH) （電石渣）發生皂化反應生成環氧丙烷。

由於電石渣中Ca(OH) 的質量分數高達90%以上，而國內熟石灰中Ca(OH) 的平均質量分數僅為65%，因此，採用電石渣不僅使環氧丙烷的生產成本下降約 130元/t，而且其中未反應的固體雜質處理量比用熟石要少得多。利用電石渣生產環氧丙烷，不僅充分利用電石渣資源，實現了變廢為寶，化害為利，而且生產的環氧丙烷質量穩定，符合標準。

2. 生產氯酸鉀

用電石渣代替石灰生產氯酸鉀，其生產過程是：先將電石渣漿中的雜質除去後進入沉澱池，得到濃度為12%的乳液，用泵將電石渣乳液送至氯化塔並通入氯氣、氧氣。在氯化塔內，Ca(OH) 與Cl 、O 發生皂化反應生成Ca(ClO ) ；去除遊離氯后，再用板框壓濾機除去固體物，將所得溶液與KCl進行複分解反應生成KClO 溶液，經蒸發、結晶、脫水、乾燥、粉碎、包裝等工序製得產品氯酸鉀（KClO ）。其反應式是：

2Ca(OH) +2Cl + 5O ﹦2Ca(ClO ) +2H2O

Ca(ClO ) + 2KCl﹦2KClO +CaCl

每生產1t氯酸鉀，利用電石渣10t，可節省石灰4t，每噸產品可節省原料費420元。

用電石渣代替石灰生產氯酸鉀（KClO ），技術可行，實現了綜合利用電石廢渣的目的，不僅減少了電石廢渣對環境造成的危害，同時也減少了石灰儲運過程中造成的污染，而且改善了勞動條件。

通過對電石廢渣處置利用的全面分析和討論不難看出，電石廢渣的處置有填海、填溝有規則堆放、自然沉降后出售；電石廢渣利用有代替石灰石制水泥、生產生石灰用作電石原料、生產化工產品、生產建築材料及用於環境治理等。

雖然電石廢渣的利用方法很多，但各有優缺點，每種方法的處理效果均不盡人意，各地區、各廠在制訂處理方案時，應綜合考慮各自的條件，諸如各廠的生產能力、廢電石渣的排出量，周圍自然環境，經濟效益等。

從目前國內諸多生產廠家的實際情況看，大多採用自然沉降法，將電石渣漿經重力沉降分離、機械脫水，清液循環利用；電石廢渣用汽車運送至低凹的山谷或海邊，填溝填海。由於電石廢渣及滲濾液呈強鹼性，含有硫化物、磷化物等有毒有害物質。根據國家標準《危險廢物鑒別標準》（GB5085—1996），電石廢渣應屬Ⅱ類一般工業固體廢物；根據標準《化工廢渣填埋場設計規定》（HG20504—92），對Ⅱ類一般工業固體廢（物）渣，應採取防滲措施並作填埋處置。

有效利用電石廢渣，不但能帶來良好的經濟效益、環境效益和社會效益，而且能實現變廢為寶。但是要真正作到綜合利用尚需作大量的研究開發工作。