聚酯切片

無定型結構的高分子聚合體

聚酯切片通常指聚合生產得到的聚酯原料一般加工成約4*5*2毫米左右的片狀顆粒。聚酯生產的工藝路線有直接酯化法(PTA法)和酯交換法(DMT法)。PTA法具有原料消耗低、反應時間短等優勢,自80年代起己成為聚酯的主要工藝和首選技術路線。大規模生產線的為連續生產工藝,半連續及間歇生產工藝則適合中、小型多種生產裝置。聚酯的用途現包括纖維,各類容器、包裝材料、薄膜、膠片、工程塑料等領域。

簡介


聚酯切片學名為聚對苯二甲酸乙二醇酯,英文簡稱PET,是由精對苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)聚合而成。
聚酯切片是一種白色顆粒狀固體。按用途可分為:纖維級聚酯切片、瓶級聚酯切片、膜級聚酯切片。上市產品為纖維級聚酯切片,適用於紡制各種滌綸短纖維和長絲等,製作各種服飾面料、帘子線和編織造紙過濾網等。聚酯纖維(滌綸的學名)分長絲和短纖,長絲大約佔滌綸的62%、短纖大約佔38%,長絲為紡織企業使用,短纖一般與棉花混紡。長絲和短纖的生產有兩種:一種是PTA和MEG生產出切片、用切片融解后噴絲而成;一種是PTA和MEG在生產過程中不生產切片,而是直接噴絲而成。

分類


1、按組成和結構可分為:共混、共聚、結晶、液晶、環形聚酯切片等;
2、按性能可分為:著色、阻燃、抗靜電、吸濕、抗起球、抗菌、增白、低熔點、增粘(高粘)聚酯切片等;
3、按用途可分為:纖維級聚酯切片、瓶級聚酯切片、膜級聚酯切片(主要是工藝指標不同)。纖維級聚酯切片按其中消光劑tio2的含量不同又可以分為:超有光(大有光)、有光、半消光、(全)消光聚酯切片。另外還有陽離子聚酯切片。

發展


目前,主要用於瓶級聚酯(廣泛用於各種飲料尤其是碳酸飲料的包裝)、聚酯薄膜(主要用於包裝材料、膠片和磁帶等)以及化纖用滌綸.聚酯系列產品的最早歷史,可以說,1928年美國杜邦公司的卡羅瑟斯(Carothers)對脂肪族二元酸和乙二醇的縮聚進行了研究,並最早用聚酯製成了纖維。1931年秋天,卡羅瑟斯(Carothers)在美國化學會正式發表其研究成果。該纖維具有絲的光澤,強力和彈性均可和蠶絲媲美,但是由於其熔點低、易水解不耐鹼,而無實用價值。但這項研究最早證實了聚酯可以製成纖維。1941年英國卡利科印染工作者協會(以下簡稱CPA)的溫菲爾德和迪克森在卡羅瑟斯(Carothers)工作的啟發下,繼續研究聚酯,1942年CPA取得了專利權。可以說,聚酯(PET)是在1949年率先在英國實現工業化生產,因其有優良的服用和高強度等性能,成為合成纖維中產量最大的品種。

生產方法


PTA法連續工藝主要有德國吉瑪(Zimmer)公司、美國杜邦公司、瑞士伊文達(Inventa)公司和日本鍾紡(Konebo)公司等幾家技術。其中吉瑪、伊文達、鍾紡技術為5釜流程,杜邦則開發了3釜流程(目前正在開發2釜流程),兩者縮聚工藝基本相似,區別在於酯化工藝。如5釜流程採用較低溫度及壓力酯化,而3釜流程則採用高乙二醇(EG)/PTA摩爾比和較高的酯化溫度,以強化反應條件,加快反應速度,縮短反應時間。總的反應時間為5釜流程10小時,3釜流程3.5小時。目前世界大型聚酯公司都採用集散型(DCS)控制系統進行生產控制和管理,並對全流程或單釜流程進行模擬計算。
2003年初,伊文達-費希爾(Inventa-Fisher)(I-F)公司公布了其聚酯生產流程和能耗。該工藝從PTA或DMT與乙二醇(EG)反應生產樹脂級或紡織級聚酯。採用4釜(4R)工藝,由PTA和EG或熔融DMT和EG組成的漿液,進入第一酯化/酯交換反應器,反應在較高壓力和溫度(200~270℃)下進行,生成的低聚物進入第二串級攪拌式反應器,在較低壓力和較高溫度下進行反應,反應轉化率大於97%。然後在低於常壓和較高溫度下,藉第3台串級反應器預聚合,縮聚程度大於20,經第4台DISCAGE精製器后,使最終縮聚物的特性粘度(i.V.)提高到0.9。能耗為:電力55.0kwh/t,燃料油61.0kg/t,氮氣0.8m3/t,空氣9.0m3/t。採用該工藝已建有50多套裝置,其中13條生產線能力為100~700噸/天。現已有單系列700噸/天生產線投運。
聚酯切片
聚酯切片

行業現狀


2008年累計生產聚酯切片約513.27萬噸,累計銷售約503.48萬噸,年庫存量約為19.61萬噸。年產銷率為98.09%,庫存水平為49.67%。2008年聚酯切片產銷量呈現下降走勢。剔除2月份假期因素以外,從3月份至10月份,由於上游原料價格上漲,下游市場低迷導致產品利潤空間下降。致使產量逐漸減少。銷量受下游需求的影響逐漸下降。庫存量持續增加。產銷率大幅度波動。庫存水平持續增長。10月份受原料價格暴跌的影響,企業生產成本大幅度下降,因此產量有所增加。但由於下游需求量有限,導致本月產銷率大幅度下降。11月份至12月份由於上游原料價格之間穩定以及下游企業對聚酯切片市場行情觀望態度的轉變,使得產量保持穩定,銷量略有增加,庫存量小幅度下降,產銷率持續增長,庫存水平略有下降。
從2005年至2008年聚酯切片產銷量和庫存量以及產效率均發生較大幅度波動。2005年至2007年聚酯切片產銷量總體呈現增長勢頭,2008年受下游需求減少,產品利潤下降等因素的影響,產銷量均出現不同程度下降,庫存量隨之增加,產銷率下降。與2007年相比,產量下降4.38%,銷量下降5.79%,庫存量增長99.90%,產效率下降1.46個百分點。

前景


今後,目前,聚酯PET正在越來越多地取代鋁、玻璃、陶瓷、紙張、木材、鋼鐵和其他合成材料,聚酯的家庭也在持續擴大。因此,聚酯PET系列產品未來前景仍然是比較看好的。

指標介紹


粘度

一般纖維級聚酯切片的特性粘度為0.645,這裡所說的特性粘度是工業上用來表徵聚酯分子量的大小,測定特性粘度不僅能正確評價聚酯的質量,而且為制定紡絲的工藝條件提供了重要的依據,特性粘度太低,聚酯分子量小,紡絲過程拉伸困難,甚至不具可紡性,容易出現斷頭等;粘度太高,拉伸時拉伸應力過大,大分子不好取向,所以特性粘度對紡絲的運轉穩定性,長絲的條幹均勻性和染色的均勻性均有影響,因此保證特性粘度的穩定,對於提高紡絲的質量有較大的幫助。

端羧基含量

端羧基含量也是衡量聚酯生產的一個重要參數,一般來說,端羧基的來源主要為未反應PTA或降解后的產生,從理論上講,完全反應的聚酯的端羧基應該為零,實際上,因為各種因素的存在,各種工藝條件下聚酯切片的端羧基含量有很大的不同,國標中端羧基範圍為M±4,M值從18到36,是一個很寬鬆的指標。一般從工藝條件來說,杜邦裝置端羧基含量高,中紡院工藝端羧基較低。

熔點

聚酯熔點就是結晶的固態物質加熱到一定溫度時,由固態轉變為液態時的溫度,在一定程度上反應了聚酯的純度,一般來說純聚酯是一部分結晶的高聚物,熔點在265℃,在實際生產中,因為各種副反應的存在,使得聚酯中存在部分雜質,同時聚合物結晶的缺陷和各處結晶度的差異也會影響聚酯的熔點,實際聚酯的熔點都在265℃以下,同時熔點溫度範圍不一定是某一點,而是某一個範圍。
國標中對熔點的規定在252℃~262℃之間.

二甘醇(DEG)

聚酯二甘醇是衡量生產過程中醚化副反應程度的一個重要指標,從實驗結果來看,二甘醇含量的增加。可使聚酯的熔點或軟化點下降,耐熱氧化性和耐光性變差,在同樣的染色條件下,二甘醇含量的增加,可使聚酯纖維的染色加深,上色率提高,正因為DEG含量對於聚酯和後續的正面和反面的影響,各生產工藝條件下控制含量也有不同,相應杜邦工藝控制值較高,中紡院工藝控制值較低。面前各生產廠家對二甘醇含量基本取得的共識是二甘醇含量高低的絕對值不是主要方面,重要的是含量的穩定,以減少生產所得纖維的染色差。但對於用於生產磁帶、錄像帶等用途時,DEG含量應該低一些,這樣可以增加使用時的耐疲勞強度。

色度

聚酯的色度是一個綜合指標,不僅受到外界如PTA、消光劑和催化劑等的影響,同時也受到聚酯生產中本身生產過程的影響。不管是外來色度的影響還是內在質量造成的聚酯色度發黃,均會使纖維的色度發黃,影響纖維的外觀,尤其是降解或者金屬催化劑離子造成的色度發黃髮灰,容易使紡絲過程中粘度降增加,造成紡絲的生產波動。色度中的b值反映的是聚酯切片的藍黃度,b值越小,則聚酯顏色越偏向藍色,越高越黃。L值反映的是切片的灰度,L值越大,則切片越明亮,越小則越灰。

二氧化鈦含量

TiO2的作為消光劑加入聚酯產品中,其用量根據用戶的需求來確定,一般來說有光切片含量小於0.12%,半消光切片一般在0.12-0.5%之間,我公司含量在0.280-0.3%之間。

鐵含量

鐵含量也是表徵聚酯產品的一個指標,一般來說,鐵的來源是PTA、EG、催化劑和消光劑,但這些含量一定時,則表明聚酯裝置中有被腐蝕的情況,鐵含量高,則灰分含量也高,容易影響纖維的色澤和質量。

灰分

灰分就是聚酯中的無機雜質,包括來源於PTA、EG原料中無機雜質,也來自於催化劑殘留物、以及TiO2研磨時帶入的雜質,還有重要的一個方面就是在袋裝PTA投料時,外袋雜質進入引起。
灰分含量的高低不僅影響裝置中的過濾器的使用壽命和生產的穩定性,而且也影響紡絲裝置熔體過濾器的使用周期,堵塞組件,嚴重時會影響紡絲生產的連續性,造成斷絲增加。

水分

切片的水份是指粘附在切片表面的物理結合水份,切片的水份含量與切片的乾燥程度、儲存時間、空氣濕度、環境穩定等等因素有關。切片水份的高低不僅影響用戶的原料消耗。同時對紡絲的的生產也有影響。

粉末異狀切片

切片粉末是指能通過20目樣篩的碎屑,異狀切片是聚酯切片幾何尺寸過大的粒子。無論是粉末還是異狀切片不僅會影響切片的外觀,還會影響到廠家的消耗和生產,粉末較多時在乾燥中會粘結,造成堵料,尺寸過大的粒子在乾燥時會消耗更多的時間和能量,因此要求切片均勻顆粒少。