熱法磷酸

黃磷經氧化等反應製取的磷酸

以黃磷為原料,經氧化,水化等反應而製取的磷酸稱為熱法磷酸。根據不同的溫度下的P2O5不同的水合反應,可得到正磷酸(簡稱為磷酸)、焦磷酸偏磷酸等多種,但其中最重要的是正磷酸。

濕法磷酸不同的是,熱法磷酸可以得到純度較高的磷酸,而濕法磷酸則只能得到含有一定雜質的磷酸。

基本原理


黃磷燃燒的總反應式:
P4+5O2=P4O10+3030kJ
實際上,上述反應是一個很複雜的多級反應,反應常常不能進行徹底,因此反應物中主產品P4O10外,還存在少量的低氧化物P4O、P4O2、P4O6等。磷的低氧化物經水合后,將生成次磷酸(H3PO2)與亞磷酸(H3PO3)。可用硝酸雙氧水等強氧化劑將次、亞磷酸氧化為正磷酸。
在不同溫度下,P2O5與水有以下不同的水合反應。
1)230℃時,P2O5與三個水分子結合生成磷酸:
P2O5+3H2O==2H3PO4
2)450℃時,P2O5與兩個水分子結合生成磷酸:
P2O5+2H2O==H4P2O7
3)700℃時,P2O5與三個水分子結合生成磷酸:
P2O5+H2O==2HPO3
當大量空氣與磷進行氧化時,首先生成磷酸酐,磷酸酐在359℃升華,在高溫下,它的蒸汽聚合成P4O10。磷酸酐溶於水可生成優質的正磷酸。

生產方法


熱法磷酸的生產方法國內外普遍採用的均是電爐兩步法,此法是將電爐還原磷礦所得的升華磷經過除塵后使磷冷卻呈液態。然後將液態磷經燃燒、水化、除霧製成磷酸。
除此外還有高爐一步法、富氧空氣氧化磷法、優化氧化法及水蒸氣磷法等。