四氯化錫

化學式：SnCl

式量：260.50

CAS號：7646-78-8

MDL號：MFCD00011242

EINECS號：231-588-9

RTECS號：XP8750000

InChI：1S/4ClH.Sn/h4*1H;/q;;;;+4/p-4

四氯化錫工業品為無色或淡黃色的液體，暴露於空氣中與空氣中水分反應生成白煙，有強烈的刺激性，遇水分解，生成鹽酸及正錫酸。

遇潮濕空氣，起水解反應生成錫和氯化氫，發生白煙，有腐蝕性。與計算量的水形成五水合物，白色半透明單斜晶體，在空氣中潮解。溶於冷水並放出大量的熱，溶於乙醇、乙醚、苯、甲苯、四氯化碳。遇熱水則分解。在濕空氣中吸水生成為三水物。進一步加水，生成5、8、9等不同數量的結晶水的化合物。無水氯化錫在低溫下能吸收大量的氯氣，同時體積形成膨脹和冰點下降；能與氨反應生成復鹽；與鹼金屬作用生成錫酸鹽。遇水強烈水解，因此在潮濕的空氣中發煙；可溶於有機溶劑如乙醇、四氯化碳、苯、丙酮等。

鹽酸可抑制其水解作用。在19～56℃範圍內，鹽酸可使四氯化錫從濃溶液中以無色的水合晶體SnCl·5H2O析出。

1、疏水參數計算參考值（XlogP）：無可用

2、氫鍵供體數量：0

3、氫鍵受體數量：0

4、可旋轉化學鍵數量：0

5、拓撲分子極性表面積（TPSA）：0

6、重原子數量：5

7、表面電荷：0

8、複雜度：19.1

9、同位素原子數量：0

10、確定原子立構中心數量：0

11、不確定原子立構中心數量：0

12、確定化學鍵立構中心數量：0

13、不確定化學鍵立構中心數量：0

14、共價鍵單元數量：1

①金屬錫氯化法：將金屬錫熔融，然後潑入冷水，激成錫花，加入反應器中，通入乾燥氯氣進行反應，生成四氯化錫。由於產物中有過量的遊離氯而呈黃色。可加入幾片錫薄片，加熱蒸餾，用乾燥容器接收105～120℃的餾分，製得無水氯化錫成品。其反應方程式為：

Sn+2Cl→SnCl

在通風櫥內按圖裝配好儀器。大試管內裝入錫粒至其體積的。開始從導氣管中緩慢地通入乾燥的氯氣，氣流速度應使氯氣能與錫充分反應為宜。反應很激烈，當試管底部聚集的SnCl液層明顯增厚時，適當提高導氣管，但末端仍應沒入溶液中。反應結束后將SnCl傾入玻璃瓶中，加入少許錫粒用以與遊離的氯作用，將此瓶密閉靜置1h。蒸餾，收集112～114℃間的餾分，為防濕氣侵入，接受器上應安裝CaCl乾燥管。如果原料錫中含有鐵，蒸餾不宜進行到底。所得SnCl裝入帶玻璃塞或軟木塞的玻璃瓶中。

圖為製備氯化錫的裝置圖製備氯化錫的“雙聯式”裝置

1，2—試管；3,4—支管；5—氯氣導管；6—連接管；7—球形冷凝器

若大量製取（每天3kg）SnCl，可採用如圖的裝置。當試管1中幾乎充滿SnCl時，停止通氯氣。在管5下面放一乾燥的玻璃瓶，用橡皮球從冷凝管7上口向裝置內吹氣，則SnCl被排入管5下面的玻璃瓶中。然後經支管向試管中再填裝錫粒以繼續反應。所接收的SnCl的處置和提純操作同上。產率可達90%～95%。

②乾燥的氯氣和熔融的氯化亞錫反應可製取四氯化錫。

是製備有機錫化合物的原料，染色的媒染劑，縮合劑。

用作異丁烯、α-甲基苯乙烯等的陽離子聚合反應的催化劑。

製造藍曬紙和感光紙、潤滑油添加劑，玻璃表面處理以形成導電塗層和提高抗磨性。

用作有機合成中氯化的催化劑和糖漂白劑等；還可用於導電性塗層和鍍錫。

氯化錫的蒸氣與氨及水汽混合，生成氫氧化錫及氯化銨之微粒而呈濃煙狀，軍事上用以製作煙幕彈。反應式：SnCl+4NH+4HO→Sn(OH)+4NHCl.

用於製作FTO導電玻璃， FTO玻璃可以做為ITO導電玻璃的替換用品，廣泛用於液晶顯示屏，光催化，薄膜太陽能電池基底等方面，市場需求極大。反應式為：SnCl+2HO=SnO+4HCl.

用作分析試劑、有機合成脫水劑。也用於電鍍工業。

醇酸酯化反應：由於酸醇醋化反應傳統的生產工藝是以濃硫酸為催化劑製備, 具有生產周期長, 副產品多, 設備腐蝕嚴重, 反應后處理複雜, 廢酸污染環境等缺點，因此人們一直致力於新型催化劑的研究, 以簡化生產工藝, 降低生產成本, 四氯化錫作為高效醋化催化劑, 是一種價廉易得的化工產品, 因此, 引起人們的廣泛關注, 在這方面的研究也日益增多。四氯化錫取代傳統的濃硫酸催化劑作為醋化催化劑, 在酸醇醋化方面的研究最多, 研究涉及無水四氯化錫或五水四氯化錫的催化醋化、氯乙酸和醇的催化醋化、固載形式的催化醋

縮酮反應：王建平用SnCl.5H2O為催化劑以環己酮、乙二醇為原料合成了環己酮縮乙二醇。

縮醛反應

雙烯合成

脫水反應利用SnCl.5H2O作催化劑進行脫水反應的研究不多, 尚待更進一步的研究。

四氯化錫作為典型的塊固體酸催化劑之一, 在酸醇醋化、縮醛、縮酮、脫水、雙烯合成、雜環合成等反應中有一定的催化作用。從人們的研究中可以看出, 四氯化錫在酸醇酯化反應中應用甚廣而且重複性好, 因此有較好的應用前景。在縮醛、縮酮、脫水、雙烯合成、雜環合成等反應上還有待更進一步的研究, 因此具有巨大的研究空間。

1.

是製備有機錫化合物的原料，染色的媒染劑，縮合劑。

徠2.

用作異丁烯、α-甲基苯乙烯等的陽離子聚合反應的催化劑。

3.

製造藍曬紙和感光紙、潤滑油添加劑，玻璃表面處理以形成導電塗層和提高抗磨性。

4.

用作有機合成中氯化的催化劑和糖漂白劑等；還可用於導電性塗層和鍍錫。

5.

氯化錫的蒸氣與氨及水汽混合，生成氫氧化錫及氯化銨之微粒而呈濃煙狀，軍事上用以製作煙幕彈。反應式：SnCl+4NH+4HO→Sn(OH)+4NHCl.

6.

用於製作FTO導電玻璃， FTO玻璃可以做為ITO導電玻璃的替換用品，廣泛用於液晶顯示屏，光催化，薄膜太陽能電池基底等方面，市場需求極大。反應式為：SnCl+2HO=SnO+4HCl.

7.

用作分析試劑、有機合成脫水劑。也用於電鍍工業。

8.

醇酸酯化反應：由於酸醇醋化反應傳統的生產工藝是以濃硫酸為催化劑製備, 具有生產周期長, 副產品多, 設備腐蝕嚴重, 反應后處理複雜, 廢酸污染環境等缺點，因此人們一直致力於新型催化劑的研究, 以簡化生產工藝, 降低生產成本, 四氯化錫作為高效醋化催化劑, 是一種價廉易得的化工產品, 因此, 引起人們的廣泛關注, 在這方面的研究也日益增多。四氯化錫取代傳統的濃硫酸催化劑作為醋化催化劑, 在酸醇醋化方面的研究最多, 研究涉及無水四氯化錫或五水四氯化錫的催化醋化、氯乙酸和醇的催化醋化、固載形式的催化醋

9.

縮酮反應：王建平用SnCl.5H2O為催化劑以環己酮、乙二醇為原料合成了環己酮縮乙二醇。

10.

縮醛反應

11.

雙烯合成

12.

脫水反應利用SnCl.5H2O作催化劑進行脫水反應的研究不多, 尚待更進一步的研究。

侵入途徑：吸入、食入。

健康危害：對眼睛、皮膚、粘膜和呼吸道有強烈的刺激作用。吸入、攝入或經皮膚吸收對身體有害。吸入可能由於咽喉、支氣管的痙攣、水腫、炎症，化學性肺炎、肺水腫而致死。中毒表現有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、噁心和嘔吐。

毒性：屬低毒類。

急性毒性：LD：99mg/kg（小鼠靜注）；LC：2300mg/m （大鼠吸入，10min）。

致突變性：細胞遺傳學分析：人類白細胞4mg/L。

危險特性：受高熱分解產生有毒的腐蝕性氣體。遇氰化物能產生劇毒的氰化氫氣體。

燃燒（分解）產物：氯化物。

對環境有危害，應特別注意對水體的污染。

美國(1974)職業安全及衛生管理局標準：空氣：時間加權平均值2mg/m [Sn]。

空氣中：樣品用濾器收集，再用原子吸收光譜法測定(NIOSH法)。

疏散泄漏污染區人員至安全區，禁止無關人員進入污染區，建議應急處理人員戴自給式呼吸器，穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物，勿使泄漏物與可燃物質（木材、紙、油等）接觸，在確保安全情況下堵漏。噴水霧減慢揮發（或擴散），但不要對泄漏物或泄漏點直接噴水。將地面灑上蘇打灰，然後用大量水沖洗，經稀釋的洗水放入廢水系統。如果大量泄漏，最好不用水處理，在技術人員指導下清除。

廢棄物處置方法：廢料倒在碳酸氫鈉上，用氨水噴淋，同時加碎冰，反應停止後用水沖入下水道。

呼吸系統防護：可能接觸其蒸氣時，應該佩帶防毒口罩。

眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。

防護服：穿工作服（防腐材料製作）。

手防護：戴橡皮手套。

其它：工作后，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的衛生習慣。

皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水徹底沖洗。若有灼傷，就醫治療。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動清水沖洗10分鐘或用2%碳酸氫鈉溶液沖洗。

吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。注意保暖，保持呼吸道通暢。必要時進行人工呼吸。就醫。

食入：患者清醒時立即漱口，給飲牛奶或蛋清。立即就醫。

滅火方法：砂土、二氧化碳。禁止用水。

儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過75%。包裝必須密封，切勿受潮。應與易（可）燃物、鹼類、醇類等分開存放，切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

UN 1827 8/PG 2

腐蝕

S26：萬一接觸眼睛，立即使用大量清水沖洗並送醫診治。

S45：出現意外或者感到不適，立刻到醫生那裡尋求幫助（最好帶去產品容器標籤）。

S61：避免排放到環境中。參考專門的說明/安全數據表。

R34：引起灼傷。

R52/53：對水生生物有害，可能在水生環境中造成長期不利影響。

CAS號：10026-06-9

五水合四氯化錫，白色或微黃色結晶或熔塊。微有鹽酸氣味。吸濕性強。易溶於水，溶於乙醇。

由無水四氯化錫緩慢地加入到水中，得到的熱溶液在攪拌下冷卻結晶製得。或者將氯氣通入二氯化錫溶液中至飽和，加熱蒸發，再冷卻結晶，分離製得。

向33mL水中分次少量地逐漸加入100g無水氯化錫，溶解時劇烈放熱，所得透明液體在攪拌和冷卻下即可全部結晶。產量100～103g，產率約85%。

將乾燥的氯氣通到裝有金屬錫粒的帶有冷凝器的容器底部，進行反應：

Sn+2Cl=SnCl

反應比較激烈，放出的熱量使四氯化錫發進入冷凝器，待反應結束后，將四氯化錫倒回反應器，密封靜置1h，讓過量錫與遊離氯結合，然後將溶液蒸餾，收集112～114℃餾分，得無水四氯化錫。在攪拌下將所得四氯化錫溶解到適當蒸餾水中（100g四氯化錫用33ml水） ，溶解時大量放熱，待透明熱溶液冷卻至完全結晶，即為結晶四氯化錫。

1.

由無水四氯化錫緩慢地加入到水中，得到的熱溶液在攪拌下冷卻結晶製得。或者將氯氣通入二氯化錫溶液中至飽和，加熱蒸發，再冷卻結晶，分離製得。

2.

向33mL水中分次少量地逐漸加入100g無水氯化錫，溶解時劇烈放熱，所得透明液體在攪拌和冷卻下即可全部結晶。產量100～103g，產率約85%。

3.

將乾燥的氯氣通到裝有金屬錫粒的帶有冷凝器的容器底部，進行反應：

Sn+2Cl=SnCl

反應比較激烈，放出的熱量使四氯化錫發進入冷凝器，待反應結束后，將四氯化錫倒回反應器，密封靜置1h，讓過量錫與遊離氯結合，然後將溶液蒸餾，收集112～114℃餾分，得無水四氯化錫。在攪拌下將所得四氯化錫溶解到適當蒸餾水中（100g四氯化錫用33ml水） ，溶解時大量放熱，待透明熱溶液冷卻至完全結晶，即為結晶四氯化錫。