鋅銅電池
以鋅為負極、銅為正極的蓄電池
鋅銅電池又稱丹尼爾電池,是一種以鋅為負電極;銅為正電極;硫酸鋅與硫酸銅為電解液的電化電池,由約翰·弗雷德里克·丹尼爾(John Frederic Daniell)於1836年發明,丹尼爾電池一稱來自其發明者的名字,丹尼爾為了消除伏打電堆 中出現氫氣泡的問題,他的解決方法是使用第二種電解液來消耗只有一種電解液時會產生的氫氣。
鋅銅電池,有時也根據其發明者的名字約翰·弗雷德里克·丹尼爾而稱為丹尼爾電池。這是一種以鋅為負極,銅為正極的蓄電池,其化學反應式如下:
鋅銅電池
假設電池為丹尼耳電池,由於在這種電池內進行的反應不會產生氣體,系統體積不變,方程式簡化為
讓熵 S 為T 和 Z 的函數,熵的全微分為
假設等溫過程,那麼,方程式右手邊的第一個項目等於零:
將這方程式帶入內能的方程式:
這方程式右手邊的第二個項目是“充電熱”(heat of charging),定義為在一個等溫可逆的充電過程,系統的熱能吸收率 :
吸收率比較不容易計算,可以找更有用的變數替換。思考亥姆霍茲自由能 F :
所以,是一對共軛變數(Conjugate variables)。其馬克士威關係式為:
帶入內能的方程式:
通常,電動勢跟溫度T 、電荷量 Z 有關。假若,能夠使丹尼耳電池內的溶液保持飽和狀態,有很多離子化合物隨時準備分解進入溶液,則電動勢跟電荷量無關,只跟溫度有關:
對於丹尼耳電池,體積不變,假設等壓過程,則焓的改變,稱為“反應熱”,等於內能的改變:
使得一莫耳的金屬原子進入溶液所需要的電荷量為
其中, z 是金屬離子的電價,是亞佛加厥常數, e 是基本電荷量。
假設恆壓、恆體積,則電池的熱力學性質與電動勢的緊密關係,以方程式表達為
這樣,只要得到電動勢與溫度之間關係的資料,從測量電動勢和溫度的數據,很容易就能夠準確地計算出某化學反應的反應熱。