鹵系阻燃劑
鹵系阻燃劑
RX HX RH
目錄
RX → HX.
HX + HO·→X·+ H2O
RH + X·→ HX + R·
(2)聚合物材料炭化。鹵素阻燃劑在燃燒條件下分解出HX后的殘留物可促進聚合物材料的脫水炭化,形成難燃的炭化層,減少了低分子量裂解產物的生成量,阻礙燃燒反應的正常進行。鹵系阻燃劑阻燃效果好,添加量少,對材料的性能影響較小。但發煙量大,釋放出的鹵化氫氣體具有腐蝕性,並且會產生有毒致癌物質多溴代苯並惡英和多溴代二苯並呋喃,影響人體正常代謝。歐盟已在2006年7月1日開始實施RoHS指令,嚴格限制多溴二苯醚PBDE、多溴聯苯PBB的使用。
鹵系阻燃劑對未增強和增強尼龍均很有效,它可以與協效金屬氧化物、金屬鹽、含磷化合物或成炭劑共同使用。但是鹵系阻燃劑也會造成尼龍鏈裂解成可燃單體或由鹵化氫(HX)引發或催化的類似的東西。鹵系阻燃劑通常使用的是氯化阻燃劑和漠化阻燃劑;氯化阻燃劑主要為六氯環戊二烯與環辛二烯發生狄爾斯-阿爾德反應生成的二元加成產物,雙(六氯環戊二烯)環辛烷,它在尼龍中最常用。阻燃尼龍的成分主要包括15%-30%的氯化物添加劑和4%-15%的金屬氧化物協效劑,協效劑包括三氧化二銻、三氧化二鐵、氧化鋅和硼酸鋅,三氧化二鐵在尼龍66中是最有效的。溴化阻燃劑單獨使用時效果不是很明顯,但通過三氧化二銻的協同作用后,效果非常明顯。Br-Sb協同系統對PA的阻燃效果非常好的原因是: 溴化物受熱釋放的HBr與Sb2O3反應生成SbOBr,而SbOBr受熱又放出SbBr3,其中SbBr3是阻燃作用的主要承擔者,其作用為:
①氣相中遊離基的捕獲劑。
②相對密度大,起到排除氧氣的作用。
③在火焰上空凝聚成液滴或固體微粒,產生壁效應散射大量熱量。
④由SbOBr分解而來,延長了澳遊離基的釋出時間,增加了吸熱作用。
鹵系阻燃劑對尼龍體系具有優良的阻燃性、加工性和相容性、良好的耐候性、化學穩定性和電學性質,耐熱穩定性高,但缺乏抗紫外光穩定性和表面易噴霜,在對聚合物阻燃的同時,放出有毒的煙、氣體。因此危害環境和人類的健康,今後的發展方嚮應向無鹵方向發展,找出一種鹵系阻燃劑的替代物。
十溴二苯乙烷[9]