立體效應

彼此接近而引起的空間阻礙和偏離正常鍵角而引起的分子內的張力。

在有機化學中，取代基或分子結構的立體效應對反應活性有影響。立體效應普遍存在於有機化學反應中，在許多情況下，空間阻礙降低反應速率，例如，在溴代烷烴RBr的雙分子親核取代醇解反應中，由於烷基R體積的增大，引起空間阻礙，使反應速率變小。然而在有些反應中，立體效應有可能增加反應速率，例如，在單分子親核取代反應(見正碳離子)中，三烷基取代鹵代烷的烷基增大時，由於取代基之間的空間斥力(稱為B張力),引起C─X鍵的異裂反應，導致正碳離子的形成，從而提高了反應速率。

對分子本身結構的影響

官能團之間的相互擠壓使得基態分子力圖保持能量最低的狀態，使得這種擠壓協調到最小的程度。這就產生了最低能量構像的問題。對簡單分子可以通過構像分析來研究最低能量構像。對於複雜分子，比如蛋白質，則需要藉助計算機進行分析。

對分子反應結果的影響

這個影響是最有價值的結果，是有機化學不對稱合成最根本的理論依據。對於不對稱的分子，試劑往往從位阻最小方向進攻底物，生成的產物是主要產物。

立體電子效應，重要理論有機化學概念之一。立體電子效應是綜合了立體效應和電子效應的結果，但不是簡單的兩種效應加合的結果。由於共價鍵具有方向性，即具有特定的空間取向，這導致了電子效應對分子不同部位的影響存在差異。這就是立體電子效應最根本的立足點。

立體電子效應可以解釋很多其他效應解釋不了的現象。比如二氯甲烷的惰性問題，內酯比酯活潑的問題，環醚比醚活潑的問題等等。

1.M.S.紐曼主編，黃耀曾等譯：《有機化學中的空間效應》，科學出版社，北京，1964。

2.高振衡編：《物理有機化學》，人民教育出版社，北京，1982。