Clemmensen還原

Clemmensen反應是將醛、酮的羰基還原為甲基或亞甲基，使用的還原劑是Zn—Hg齊和鹽酸：

RCHO +4（H）—→RCH +HO 反應條件：Zn—Hg齊和鹽酸作為還原劑

R—C(Rˊ)═O +4（H）—→RˊCH—R +HO（反應條件同上）

這個方法的意義在於，幾乎共它所有的還原劑都將醛和酮類化合物轉變為醇，這裡是生成烴。典型的方法是將羰基化合物和40%鹽酸水溶液，Zn—Hg齊及不溶於水的有機共溶劑和甲苯迴流反應數小時。

特點：

（1）底物分子中有羧酸、酯、醯胺等羰基存在時，可不受影響；

（2）α-酮酸及其酯類只能將酮基還原成羥基，而對β-或γ-酮酸及其酯類則可將酮基還原為亞甲基；

（3）還原不飽和酮時，分子中的孤立雙鍵可不受影響；與羰基共軛的雙鍵被還原；而與酯羰基共軛的雙鍵，則僅僅雙鍵被還原。

酮（或醛）與鋅汞齊和鹽酸共熱，羰基還原為亞甲基的反應稱為Clemmensen還原。

R—C(Rˊ)═O +4（H）—→RˊCH—R +HO

該反應的機理尚未確定。其中的兩種觀點為：

①認為還原過程開始於生成的質子化酮（或醛），然後經過自由基中間體：

②認為是離子型機理，可能是電子從金屬表面轉移到羰基碳原子上：

鋅汞齊可由鋅與HgCl在稀鹽酸中反應製得。還原反應是在被活化的鋅表面上進行的。

本反應常在水、乙醇、乙酸、甲苯等溶劑中進行的，它是一種操作簡便、應用廣泛的還原法。對羰基具有選擇性還原作用。分子中的碳碳雙鍵（除α，β-不飽和鍵外）、羧基、酯基等均不受影響。它主要用於酮的還原，還原醛時產率較低。可還原大多數脂肪、脂環、脂肪-芳香酮，而且產率高。尤其對低相對分子質量的酮，還原效果更佳。

芳酮，如二苯甲酮及其同系物還原效果差，並常生成樹脂狀物；但當芳環上有羧基及羥基時常可促進反應並得到良好產率。例如：

本還原由於反應條件較強烈，因而通常不適用於對酸及熱敏感的羰基化合物的還原。該反應，若底物對鹼穩定，宜改用Wolff-Kishner-黃鳴龍還原法（見黃鳴龍改進法詞條）。據報導，採用較溫和的條件，如在醚、四氫呋喃、乙酐、苯等有機溶劑中，甩乾燥的氯化氫與鋅也能使這類底物順利的還原。例如，將膽甾烷酮溶於經乾燥氯化氫飽和的干醚中，於5℃以下緩慢加入鋅，再於0℃反應一小時，即可得到84%產率的膽甾烷。

雜環酮還原時，有時會發生縮環或擴環反應。

本還原的副反應是生成頻哪醇、烯烴，有時生成樹脂狀聚合物。