總磷

磷酸鹽測：

①釩鉬磷酸。靈敏較低，干擾質較。

②鉬-銻-鈧。靈敏，顏穩，復。

③氯化亞錫法。雖靈敏但穩定性差，受氯離子、硫酸鹽等干擾。

磷是畜禽飼料中的重要指標，畜禽對磷的攝入量不足或過量都將嚴重影響畜禽健康，因此飼料必須經常檢測。根據 GB/T6437 飼料中總磷的測定 分光光度法 採用釩鉬磷酸比色法的原理。

水中磷可以元素磷、正磷酸鹽、縮合磷酸鹽、焦磷酸鹽、偏磷酸鹽和有機團結合的磷酸鹽等形式存在。其主要來源為生活污水、化肥、有機磷農藥及近代洗滌劑所用的磷酸鹽增潔劑等。磷酸鹽會幹擾水廠中的混凝過程。水體中的磷是藻類生長需要的一種關鍵元素，過量磷是造成水體污穢異臭，使湖泊發生富營養化和海灣出現赤潮的主要原因。我國地表水環境質量標準（G3838-2002）規定總磷容許值如下。

磷是飼料中的一種營養素，是飼料的構成成分，是動物必需的常量礦物元素。總磷是反映飼料中磷含量水平的指標。對單胃動物來說，總磷中含有的植酸磷是其所不能利用的，飼料中可以被動物利用的部分稱為有效磷。對反芻動物來說，由於消化道中存在分解植酸磷的植酸酶，因此可根據原料中總磷的含量和動物的營養需要量來設計配方。

鉬酸銨分光光度法GB 11893-89

1 主題內容與適用範圍：

本標準規定了用過硫酸鉀（或硝酸－高氯酸）為氧化劑，將未經過濾的水樣消解，用鉬酸銨分光光度測定總磷的方法。總磷包括溶解的、顆粒的、有機的和無機磷。本標準適用於地面水、污水和工業廢水。取25mL試料，本標準的最低檢出濃度為0.01mg/L，測定上限為0.6mg/L。在酸性條件下，砷、鉻、硫干擾測定。

2 原理：

在中性條件下用過硫酸鉀（或硝酸－高氯酸）使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍色的絡合物。

3 試劑：

本標準所用試劑除另有說明外，均應使用符合國家標準或專業標準的分析試劑和蒸餾水或同等純度的水。

3.1 硫酸(H2SO4)，密度為1.84g/mL。

3.2 硝酸(HNO3)，密度為1.4g/mL。

3.3 高氯酸(HClO4)，優級純，密度為1.68g/mL。

3.4 硫酸(H2SO4)，1+1。

3.5 硫酸，約c(1/2H2SO4)=1mo1/L：將27mL硫酸(3.1)加入到973mL水中。

3.6 氫氧化鈉(NaOH)，1mo1/L溶液：將40g氫氧化鈉溶於水並稀釋至1000mL。

3.7 氫氧化鈉(NaOH)，6mo1/L溶液；將240g氫氧化鈉溶於水並稀釋至1000mL。

3.8 過硫酸鉀，50g/L溶液：將5g過硫酸鉀(K2S2O8)溶解干水，並稀釋至100mL。

3.9 抗壞血酸，100g/L溶液：溶解10g抗壞血酸(C6H8O6)於水中，並稀釋至100mL。此溶液貯於棕色的試劑瓶中，在冷處可穩定幾周。如不變色可長時間使用。

3.10 鉬酸鹽溶液：溶解13g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]於100mL水中。溶解0.35g酒石酸銻鉀KSbC4H4O7· 1/2 H2O]於100mL水中。在不斷攪拌下把鉬酸銨溶液徐徐加到300mL硫酸(3.4)中，加酒石酸銻鉀溶液並且混合均勻。此溶液貯存於棕色試劑瓶中，放在約4攝氏度處可保存二個月。

3.11 濁度一色度補償液：混合兩個體積硫酸(3.4)和一個體積抗壞血酸溶液(3.9)。使用當天配製。

3.12 磷標準貯備溶液：稱取0.2197±0.001g於110℃乾燥2h在乾燥器中放冷的磷酸二氫鉀(KH2PO4)，用水溶解後轉移至1000mL容量瓶中，加入大約800mL水、加5mL硫酸(3.4)用水稀釋至標線並混勻。1.00mL此標準溶液含50.0μg磷。本溶液在玻璃瓶中可貯存至少六個月。

3.13 磷標準使用溶液：將10.0mL的磷標準溶液(3.12)轉移至250mL容量瓶中，用水稀釋至標線並混勻。1.00mL此標準溶液含2.0μg磷。使用當天配製。

3.14 酚酞，10g/L溶液：0.5g酚酞溶於50mL95%乙醇中。

4 儀器 實驗室常用儀器設備和下列儀器。

4.1 醫用手提式蒸氣消毒器或一般壓力鍋(1.1～1.4kg/cm2)。

4.2 50mL具塞(磨口)刻度管。

4.3 分光光度計。註：所有玻璃器皿均應用稀鹽酸或稀硝酸浸泡。

5 採樣和樣品

5.1 採取500mL水樣后加入1mL硫酸(3.1)調節樣品的pH值，使之低於或等於1，或不加任何試劑於冷處保存。註：含磷量較少的水樣，不要用塑料瓶採樣，因磷酸鹽易吸附在塑料瓶壁上。

5.2 試樣的製備：取25mL樣品(5.1)於具塞刻度管中(4.2)。取時應仔細搖勻，以得到溶解部分和懸浮部分均具有代表性的試樣。如樣品中含磷濃度較高，試樣體積可以減少。

6 分析步驟：

6.1 空白試樣按(6.2)的規定進行空白試驗，用水代替試樣，並加入與測定時相同體積的試劑。6.2 測定：6.2.1 消解：

6.2.1.1 過硫酸鉀消解：向(5.2)試樣中加4mL過硫酸鉀(3.8)，將具塞刻度管的蓋塞緊后，用一小塊布和線將玻璃塞紮緊(或用其他方法固定)，放在大燒杯中置於高壓蒸氣消毒器(4.1)中加熱，待壓力達1.1kg/cm2，相應溫度為120℃時、保持30min后停止加熱。待壓力表讀數降至零后，取出放冷。然後用水稀釋至標線。註：如用硫酸保存水樣。當用過硫酸鉀消解時，需先將試樣調至中性。

6.2.1.2 硝酸-高氯酸消解：取25mL試樣(5.1)於錐形瓶中，加數粒玻璃珠，加2mL硝酸(3.2)在電熱板上加熱濃縮至10mL。冷后加5mL硝酸(3.2)，再加熱濃縮至10mL，放冷。加3mL高氯酸(3.3)，加熱至高氯酸冒白煙，此時可在錐形瓶上加小漏斗或調節電熱板溫度，使消解液在錐形瓶內壁保持迴流狀態，直至剩下3～4mL，放冷。加水10mL，加1滴酚酞指示劑(3.14)。滴加氫氧化鈉溶液(3.6或3.7)至剛呈微紅色，再滴加硫酸溶液(3.5)使微紅剛好退去，充分混勻。移至具塞刻度管中(4.2)，用水稀釋至標線。

註：①用硝酸-高氯酸消解需要在通風櫥中進行。高氯酸和有機物的混合物經加熱易發生危險，需將試樣先用硝酸消解，然後再加入硝－酸高氯酸進行消解。②絕不可把消解的試作蒸干。③如消解後有殘渣時，用濾紙過濾於具塞刻度管中，並用水充分清洗錐形瓶及濾紙，一併移到具塞刻度管中。 ④水作中的有機物用過硫酸鉀氧化不能完全破壞時，可用此法消解。6.2.2 發色：分別向各份消解液中加入1mL抗壞血酸溶液(3.9)混勻，30s后加2mL鉬酸鹽溶液(3.10)充分混勻。註：①如試樣中含有濁度或色度時，需配製一個空白試樣(消解後用水稀釋至標線)然後向試料中加入3mL濁度——色度補償液(3.11)，但不加抗壞血酸溶液和鉬酸鹽溶液。然後從試料的吸光度中扣除空白試料的吸光度。②砷大於2mg/L干擾測定，用硫代硫酸鈉去除。硫化物大於2mg/L干擾測定，通氮氣去除。鉻大於50mg/L干擾測定，用亞硫酸鈉去除。6.2.3 分光光度測量：室溫下放置15min后，使用光程為10mm或30mm比色皿，在700nm波長下，以水做參比，測定吸光度。扣除空白試驗的吸光度后，從工作曲線(6.2.4)上查得磷的含量。註：如顯色時室溫低於13℃，可在20～30℃水浴中顯色15min即可。 6.2.4 工作曲線的繪製 取7支具塞刻度管(4.2)分別加入0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0mL磷酸鹽標準溶液(3.14)。加水至50mL。然後按測定步驟(6.2)進行處理。以水做參比，測定吸光度。扣除空白試驗的吸光度后，和對應的磷的含量繪製工作曲線。 7 結果的表示：總磷含量以C(mg/L)表示，按下式計算：C=m/V 式中：m——試樣測得含磷量，μg； V——測定用試樣體積，mL。