重鉻酸鉀法
測定水樣的化學需氧量方法
重鉻酸鉀法的原理是在強酸性溶液中,一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質,過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據用量算出水樣中還原性物質消耗的氧。酸性重鉻酸鉀氧化性很強,可氧化大部分有機物,加入硫酸銀作催化劑時,直鏈脂肪族化合物可完全被氧化,而芳香族有機物卻不易被氧化,吡啶不被氧化,揮發性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在於蒸氣相,不能與氧化劑液體接觸,氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化,並且能與硫酸銀作用產生沉澱。
鉻酸鉀()測化學需氧量
干擾及消除
影響測,故流硫酸汞,絡合物以消除干擾。氯離子含量高於2000mg/L的樣品應先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/L,再行測定。
3方法的適用範圍
用濃度為(1/6K2Cr2O7)=0.25mol/L的重鉻酸鉀溶液(以下簡稱0.250mol/L的重鉻酸鉀溶液)可測定大於50mg/L的COD值。用0.025mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定5—50mg/L的COD值,但準確度較差。未經稀釋的水樣的測定上限是700mg/L。
4測定過程
取水樣20mL(原樣或經稀釋)於錐形瓶中
加入HgSO₄0.4g(消除CL離子干擾)混勻
加入0.25mol/L重鉻酸鉀10mL和沸石若干混勻接上迴流裝置
從冷凝管上口加入Ag₂SO₄-H₂SO₄溶液30mL(催化劑)混勻
迴流加熱2小時
冷卻30分鐘
從冷凝管上口加入80mL水於反應液中
取下錐形瓶
加入鐵靈試劑3滴
此時溶液應呈黃色(既過量重鉻酸鉀中六價鉻顏色)
用0.1mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液滴定此時溶液顏色逐漸變成藍綠色(既六價鉻被亞鐵試劑還原成三價鉻的顏色)
繼續滴定至溶液呈現紅棕色停止(此時水樣中重鉻酸鉀全部被還原亞鐵離子和亞鐵試劑產生紅棕色)記錄硫酸亞鐵銨溶液的用量V₁mL。
以蒸餾水為空白水樣,同上法測定硫酸亞鐵銨溶液的用量VοmL。
按下面公式計算CODcr值:
CODcr(O₂,mL/L)=(Vο-V₁)*c*8*1000/V
V表示水樣體積mL,c表示硫酸亞鐵銨溶液濃度mol/L,8表示氧的摩爾質量g/mol,*號表示乘以
(1)迴流裝置:帶250ml錐形瓶的全玻璃迴流裝置(如取樣量在30ml以上,採用500ml錐形瓶的全玻璃迴流裝置)。
(2)加熱裝置:電熱板或變組電爐。
(3)50ml酸式滴定劑。
(1)重鉻酸鉀標準溶液(1/6=0.2500mol/L:)稱取預先在120℃烘乾2h的基準或優級純重鉻酸鉀12.258g溶於水中,移入1000ml容量瓶,稀釋至標線,搖勻。
(3)硫酸亞鐵銨標準溶液:稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶於水,邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸,冷卻后移入1000ml容量瓶中,加水稀釋至標線,搖勻。臨用前用重鉻酸鉀標準溶液標定。
(4)硫酸-硫酸銀溶液:與2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1-2d,不時搖動使其溶解(如無2500ml容器,可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀)。
(5)硫酸汞:結晶或粉末。![重鉻酸鉀法](https://i1.twwiki.net/cover/w200/m6/2/m621b1299f012f66a53c4a83532dc647a.jpg)
![重鉻酸鉀法](https://i1.twwiki.net/cover/w200/m6/2/m621b1299f012f66a53c4a83532dc647a.jpg)
重鉻酸鉀法
(1)使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mL,如取用20.00mL水樣,即最高可絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低,亦可少加硫酸汞,保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W)。如出現少量氯化汞沉澱,並不影響測定。
(2)水樣去用體積可在10.00-50.00mL範圍之間,但試劑用量及濃度按相應調整,可得到滿意結果。
(3)對於化學需氧量小於50ml/L的水樣,應該為0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液。回滴時用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。
(4)水樣加熱迴流后,溶液中重鉻酸鉀剩餘量應為加入量的1/5-4/5為宜。
(5)用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢測試劑的質量和操作技術時,由於每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,所以溶解0.4251L鄰苯二甲酸氫鉀與重蒸餾水中,轉入1000mL容量瓶,用重蒸餾水稀釋至標線,使之成為500mg/L的CODcr標準溶液。用時新配。
(6)CODcr的測定結果應保留三位有效數字。
(7)每次實驗時,應對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定,室溫較高時尤其注意其濃度的變化。