重鉻酸鉀

一種有毒且有致癌性的強氧化劑

重鉻酸鉀(potassium dichromate),分子式為K2Cr2O7,室溫下為橙紅色三斜晶體或針狀晶體,溶於水,不溶於乙醇,別名紅礬鉀。重鉻酸鉀是一種有毒且有致癌性的強氧化劑,它被國際癌症研究機構劃歸為第一類致癌物質,而且是強氧化劑,在實驗室和工業中都有很廣泛的應用。用於制鉻礬、火柴、鉻顏料、並供鞣革、電鍍、有機合成等。

理化性質


物理性質

橙紅色三斜晶系板狀結晶體。熔點398℃,沸點500℃。有苦味及金屬性味。密度2.676g/cm3。熔點398℃。稍溶於冷水,水溶液呈弱酸性,易溶於熱水,不溶於乙醇。有劇毒,LD50約190mg/kg。

化學性質

重鉻酸鉀
重鉻酸鉀
重鉻酸鉀晶體重鉻酸鉀加熱到241.6℃時三斜晶系轉變為單斜晶系,強熱約500℃時分解為三氧化鉻和鉻酸鉀。不吸濕潮解,不生成水合物(不同於重鉻酸鈉)。遇濃硫酸有紅色針狀晶體鉻酸酐析出,對其加熱則分解放出氧氣,生成硫酸鉻,使溶液的顏色由橙色變成綠色。在鹽酸中冷時不起作用,熱時則產生氯氣。為強氧化劑。與有機物接觸摩擦、撞擊能引起燃燒。與還原劑反應生成三價鉻離子。重鉻酸鉀是一種有毒且有致癌性的強氧化劑,室溫下為橙紅色固體。它被國際癌症研究機構劃歸為第一類致癌物質,而且是強氧化劑,在實驗室和工業中都有很廣泛的應用。重鉻酸鉀與過氧化氫作用得到不穩定的過氧化鉻,可以用乙醚或戊醇萃取而稍穩定。需要注意的是很久以前酒精測試儀就已經不再使用重鉻酸鹽-硫酸的配方了,因為此方法定量測定效果差而且多餘的重鉻酸鹽對環境破壞巨大。實驗室中廢棄的重鉻酸鉀溶液絕對不允許直接排放,而是需要將其送至專業處理公司進行處理。

作用用途


主要在化學工業中用作生產鉻鹽產品如三氧化二鉻等的主要原料。火柴工業用作製造火柴頭的氧化劑。搪瓷工業用於製造搪瓷瓷釉粉,使搪瓷成綠色。玻璃工業用作著色劑。印染工業用作媒染劑。香料工業用作氧化劑等。另外,它還是測試水體化學耗氧量(COD)的重要試劑之一。其酸性水溶液可以檢測乙醇,遇到乙醇會迅速生成藍綠色三價Cr離子。酸化的重鉻酸鉀可將乙醇氧化並變色,以檢驗司機是否酒後駕駛。

製備


由重鉻酸鈉(或母液)和洗液稀釋,加熱至沸,加入理論量的氯化鉀進行複分解反應,加入少量氯酸鈉,用液鹼調pH值為4,再加入少量硫酸鋁使雜質絮凝,經澄清分離除去雜質,將清液冷卻結晶,固液分離,水洗,乾燥製得。用於生產鉻明礬、氧化鉻綠、鉻黃顏料,調製火柴藥頭、電焊條、印刷油墨,金屬鈍化。也用作鞣革劑,搪瓷工業的著色劑,媒介染料媒染劑,合成香料和有機合成氧化劑和催化劑。

毒性


重鉻酸鉀
重鉻酸鉀
鉻是人體必需的微量元素,但人體需要的是三價鉻,正六價的鉻元素有很強的毒性。六價鉻和三價鉻可以互相轉換,在環境中六價鉻可以被還原性物質如亞鐵離子及有機物還原成三價鉻,而三價鉻由於遇到自然界中的氧化物如二氧化錳和大氣或水中的氧,被氧化成六價鉻。進入人體的鉻被積存在人體組織內,代謝和被清除的速度緩慢。
據IRPTC《國際常見有毒化學品資料簡明手冊》介紹,鉻(包括各種鉻酸鹽)在自然界的遷移是十分活躍的,每年從空氣向海洋的遷移量是150萬噸,從空氣遷移到土壤60萬噸,土壤到生物圈9.1萬噸,海水到生物圈39萬噸,生物圈到底泥39萬噸,海水到底泥20萬噸,以上數據可以看出鉻在自然界的遷移主要是通過大氣(氣溶膠和粉塵)、水和生物鏈來完成的。自然界中鉻的遷移有時並不一定是污染源排放造成的。例如我國的大理河,沿河數百里的河水、泉水、井水中均能檢出鉻,最高濃度達0.16mg/L,泉水中57%水體超過國家飲用水標準(0.05mg/L),可是大理河流域沿岸並沒有排放含鉻廢水的污染源,這是由當地鉻的環境本底值偏高造成的。

分解反應


在重鉻酸鉀的溶液中加入Ba2+、Pb2+和Ag+時,形成相應的鉻酸鹽沉澱:
2Ba2++Cr2O72-+H2O⇌2BaCrO4↓+2H+
2Pb2++Cr2O72-+H2O⇌2PbCrO4↓+2H+
4Ag2++Cr2O72-+H2O⇌2Ag2CrO4↓+2H+
氧化反應
在酸性溶液中,重鉻酸鉀是強氧化劑,可以和許多還原性物質反應,自身被還原為Cr3+:
K2Cr2O7+6KI+7H2SO4→Cr2(SO4)3+3I2+7H2O+4K2SO4
K2Cr2O7+3K2SO3+4H2SO4→Cr2(SO4)3+4K2SO4+4H2O
K2Cr2O7+H2SO4+3SO2→K2SO4·Cr2(SO4)3+H2O
K2Cr2O7+3H2S+4H2SO4→Cr2(SO4)3+3S↓+7H2O+K2SO4
K2Cr2O7+3NaNO2+4H2SO4→3NaNO3+Cr2(SO4)3+K2SO4+4H2O
K2Cr2O7+6KBr+7 H2SO4→Cr2(SO4)3+4K2SO4+3Br2+7H2O
5K2Cr2O7(濃)+6KI—煮沸→8K2CrO4+Cr2O3+3I2。

人身防護


重鉻酸鉀
重鉻酸鉀
1、電鍍車間電鍍槽邊抽風排出鉻酸霧,槽內可用酸霧抑製劑。
2、車間裝設專門水龍頭,以便及時沖洗皮膚和眼睛。
3、加強個人防護,從事鉻酸和鉻酸鹽的工人工作時須戴手套,充分洗手。工作前檢查手、皮膚有無破損,鼻腔塗膏保護,工作后沖洗鼻腔。
4、健康監護:每年一次。
5、就業禁忌症:支氣管哮喘、皮炎。

急救


1、吸入大量鉻酸或鉻酸鹽時,迅速轉移到空氣新鮮處,保持呼吸道暢通,給氧。
2、皮膚接觸鉻酸或鉻酸鹽,應立即用清水清洗創面。
3、口服中毒,洗胃,50%硫酸鎂60ml導瀉,服用牛奶和蛋清保護胃粘膜。

儲藏和運輸


儲存與陰涼、乾燥處,容器必須密封,防止受潮。與有機物、易燃物、還原劑、易氧化物及酸類隔離儲運。

注意事項


1、電鍍車間電鍍槽邊抽風排出鉻酸霧,槽內可用酸霧製劑。
2、車間裝設專門水龍頭,以便及時沖洗皮膚和眼睛。
3、加強個人防護。
4、健康監護,就業前體檢。

簡介


中文名稱:重鉻酸鉀
中文別名:紅礬鉀
英文名稱:potassium dichromate
CAS號:7778-50-9
分子式:K2Cr2O7
分子量:294.1846
精確質量:256.82500
PSA:117.97000

化學品信息


名稱
中文名稱:重鉻酸鉀
英文名稱:potassium dichromate
國標編號
51520
分子式
K2Cr2O7
外觀與性狀
桔紅色結晶
熔點
398℃
溶解性
溶於水,不溶於乙醇
密度
相對密度(水=1)2.68
穩定性
穩定
危險標記
11(氧化劑)
主要用途
用於皮革、火柴、印染、化學、電鍍等工業
健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:急性中毒:吸入后可引起急性呼吸道刺激癥狀、鼻出血、聲音嘶啞、鼻粘膜萎縮,有時出現哮喘和紫紺。重者可發生化學性肺炎。口服可刺激和腐蝕消化道,引起噁心、嘔吐、腹痛、血便等;重者出現呼吸困難、紫紺、休克、肝損害及急性腎功能衰竭等。
慢性影響:有接觸性皮炎、鉻潰瘍、鼻炎、鼻中隔穿孔及呼吸道炎症等。
毒理學資料及環境行為
急性毒性:LD50 190mg/kg(小鼠經口)
刺激性:對皮膚有強烈刺激性。
致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌100μg/皿。大腸桿菌1600μmol/L;啤酒酵母菌60mg/L。微核試驗:小鼠腹腔注射50mg/kg。姊染色單體交換:小鼠淋巴細胞1μmol/L。
生殖毒性:小鼠經口最低中毒劑量(TDL0):1710mg/kg(孕19天),致胚胎髮育遲緩,面部發育異常。
致癌性:IARC致癌性評論:動物致癌缺乏證據,人類致癌證據充分。
代謝和降解:海水中含鉻量較低,濃度往往在1μg/L以下,六價鉻與三價鉻並存,但水越深則三價鉻的濃度越高,這是由於六價鉻被深水中有機物還原的結果。相同的理由是在受污染河流的底泥中,往往三價鉻的濃度比六價鉻顯著偏高。泥沙對三價鉻的吸附能力很強,而對六價鉻基本不吸附也是底泥中三價鉻含量偏高的原因。
進入人體的鉻被積存在人體組織內,代謝和被清除的速度緩慢。鉻進入血液后,主要與血漿口的鐵球蛋白、白蛋白γ-球蛋白結合。六價鉻還可能透過紅細胞膜,15分鐘內可以有50%的六價鉻進入細胞,進入紅細胞后與血紅蛋白結合。鉻的代謝物主要從腎排出,少量經糞便排出。
殘留與蓄積:從大氣、水、土壤中普遍檢出鉻的存在,由於生物鏈的作用鉻在動植物體內的殘留和蓄積量也相當高,據加拿大渥太華國立研究理事會和德國海洋研究所的資料,世界大氣中鉻的本底均值為1ng/m,地表水中鉻的本底無值為10μg/L,海水小於1μg/L,土壤和底泥中鉻的會計師範圍分別為5-3000mg/kg和6-1240mg/kg。由於環境污染的結果,美國大氣中含鉻均值為15g/m,河流水體中含鉻均值199μg/L。鉻鹽易溶於水,大量鉻以離子狀態隨水的循環轉移,並積存到生物體內。進入人體的鉻主要蓄積在肺、肝、腎、脾及內分泌腺里,接觸鉻的工人胃的分泌物中,血、膽汗內均能檢出鉻,肺中鉻的會計師超出一般人體的10倍以上。人體腸胃道對鉻的吸收較差;如從飲食中每天攝入200-290μg,尿中排出100-160μg。
遷移轉化:據IRPTC《國際常見有毒化學品資料簡明手冊》介紹,鉻(包括各種鉻酸鹽)在自然界的遷移是十分活躍的。自然界中鉻的遷移有時並不一定是污染源排放造成的。例如我國的大理河,沒河數百里的河水、泉水、井水中均能檢出鉻,最高濃度達0.16mg/L,泉水中57%水體超過國家飲用水標準(0.05mg/L),可是大理河流域沿岸並沒有排放含鉻廢水的污染源,這是由當地鉻的環境本底值偏高造成的。
危險特性:強氧化劑。遇強酸或高溫時能釋放出氧氣,從而促使有機物燃燒。與硝酸鹽氯酸鹽接觸劇烈反應,有水時與硫化鈉混合能引起自燃。與還原劑、有機物、易燃物如硫、磷或金屬粉末等混合可形成爆炸性混合物。具有較強的腐蝕性。
燃燒(分解)產物:可能產生有害的毒性煙霧。
現場應急監測方法
速測管法(六價鉻)
實驗室監測方法
原子吸收法;分光光度法
泄漏應急處理
隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。勿使泄漏物與有機物、還原劑、易燃物或金屬粉末接觸。小量泄漏:用潔凈的鏟子收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:收集回收或運至廢物處理場所處置。
防護措施
呼吸系統防護:可能接觸其粉塵時,應該佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器。必要時,佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿聚乙烯防毒服。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作畢,淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。
急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:誤服者用水漱口,用清水或1%硫代硫酸鈉溶液洗胃。給飲牛奶或蛋清。就醫。
滅火方法:滅火劑:霧狀水,砂土。