硫化鈉

中國硫化鈉起源於20世紀30年代，最早由遼寧大連一家化工廠開始小規模的生產，進入20世紀80年代至90年代中期，隨著國際化工工業的蓬勃發展，中國硫化鈉產業發生了根本性轉變，生產廠家和規模劇增，發展迅猛。由山西運城為中心的硫化鈉生產區域快速擴展到了雲南、新疆、內蒙古、甘肅、青海、寧夏、陝西等10幾個省市和地區。全國年生產能力由80年代末的42萬噸猛增到90年代中期的64萬噸。其產量發展速度最快的是中國西北的內蒙古、甘肅、新疆地區。而內蒙古的生產能力已達20萬噸，一躍成為中國最大的硫化鈉產品生產基地。

硫化鈉，又稱臭鹼、硫化石、一硫化鈉、臭蘇打。純品為無色或米黃色顆粒結晶，工業品為紅褐色或磚紅色塊狀、片狀，易溶於水，微溶於醇，不溶於醚，其水溶液呈強鹼性，在空氣中易氧化，有毒。純硫化鈉，吸潮性強，易溶於水。水溶液呈強鹼性反應。觸及皮膚和毛髮時會造成灼傷。故硫化鈉俗稱硫化鹼。硫化鈉水溶液在空氣中會緩慢地氧化成硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、硫酸鈉和多硫化鈉。由於硫代硫酸鈉的生成速度較快，所以氧化的主要產物是硫代硫酸鈉。硫化鈉在空氣中潮解，並碳酸化而變質，不斷釋出硫化氫氣體。

標準摩爾生成熱ΔfHmθ(kJ·mol^-1)：-364.8 ，標準摩爾生成吉布斯自由能ΔfGmθ(kJ·mol^-1)：-349.8 ，標準熵Smθ(J·mol^-1·K^-1)： 83.7 。純硫化鈉為無色結晶粉末。吸潮性強，易溶於水。水溶液呈強鹼性反應。觸及皮膚和毛髮時會造成灼傷。故硫化鈉俗稱硫化鹼。硫化鈉水溶液在空氣中會緩慢地氧化硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、硫酸鈉和多硫化鈉。由於硫代硫酸鈉的生成速度較快，所以氧化的主要產物是硫代硫酸鈉。硫化鈉在空氣中潮解，並碳酸化而變質，不斷釋出硫化氫氣體。工業硫化鈉因含有雜質其色澤呈粉紅色、棕紅色、土黃色。比重、沸點，也因雜質影響而異。

①氫氧化鈉吸收法。

用濃氫氧化鈉溶液吸收凈化后的含硫化氫氣體，反應式為：

H2S+NaOH─→NaHS+H2O

NaHS+NaOH─→Na2S+H2O

反應液經濃縮、冷卻固化或製片，或噴霧造粒製成不同形狀的產品。此法產品較純，又有利於三廢治理。

②煤粉還原法。

將硫酸鈉與煤粉混合在迴轉窯內於800～1100℃下進行還原反應，反應式為：

Na2SO4+4C─→Na2S+4CO

Na2SO4+4CO─→Na2S+4CO2

產物經水浸、澄清、濃縮、冷卻固化製得。此法歷史較長，工藝成熟，操作簡單，原料價廉，但產品純度低。中國多採用此法。

健康危害：本品在胃腸道中能分解出硫化氫，口服后能引起硫化氫中毒。對皮膚和眼睛有腐蝕作用。

環境危害：對環境有危害。

燃爆危險：本品易燃，具強腐蝕性、刺激性，可致人體灼傷。

皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。

食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫。

危險特性：無水物為自燃物品，其粉塵易在空氣中自燃。遇酸分解, 放齣劇毒的易燃氣體。粉體與空氣可形成爆炸性混合物。其水溶液有腐蝕性和強烈的刺激性。100℃ 時開始蒸發，蒸氣可侵蝕玻璃。

有害燃燒產物：硫化氫、氧化硫。

滅火方法：採用水、霧狀水、砂土滅火。

應急處理：隔離泄漏污染區，限制出入。建議應急處理人員戴防塵面具（全面罩），穿防酸鹼工作服。從上風處進入現場。

小量泄漏：避免揚塵，用潔凈的鏟子收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋後放入廢水系統。

大量泄漏：收集回收或運至廢物處理場所處置。

操作注意事項：密閉操作。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學安全防護眼鏡，穿橡膠耐酸鹼服，戴橡膠耐酸鹼手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項：儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫內濕度最好不大於85％。包裝密封。應與氧化劑、酸類分開存放，切忌混儲。不宜久存，以免變質。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

用於製造硫化染料，皮革脫毛劑，金屬冶鍊，照相，人造絲脫硝等。廣泛用於製革、電池製造、水處理、造紙、選礦、染料生產、有機中間體、印染、製藥、味精、人造纖維、特種工程塑料、聚苯硫醚、聚鹼橡膠，還用作制硫氫化鈉、多硫化鈉、硫代硫酸鈉等，在軍事工業中也有一定的用途。

用作分析試劑，常用作鎘等金屬離子的沉澱劑。還用於照相、礦物浮選、金屬處理、鋅和鎘的電鍍。用於製造染料、硫化物，並用作礦石浮選劑、生皮脫毛劑、紙張蒸煮劑等。

①在染料工業中用以製造硫化染料、硫化青、硫化藍或染料中間體還原劑、媒染劑等。

②在有色冶金工業中用作礦石的浮選劑。

③製革工業中生皮的脫毛劑。

④造紙工業中紙張的蒸煮劑。

⑤硫化鈉還用於硫代硫酸鈉，多硫化鈉、硫氫化鈉等產品的製造。

⑥也廣泛地用於紡織、顏料、橡膠等工業部門。

包裝方法：裝入0.5 毫米厚的鋼桶中嚴封，每桶凈重不超過100 公斤；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶（罐）外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱；鍍錫薄鋼板桶（罐）、金屬桶（罐）、塑料瓶或金屬軟管外瓦楞紙箱。

運輸注意事項：鐵路運輸時，鋼桶包裝的可用敞車運輸。鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整，裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、酸類、食用化學品等混裝混運。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。

侵入途徑：吸入食入。

呼吸系統防護：一般不需特殊防護，必要時佩帶防毒口罩。

眼睛防護：可採用安全面罩

皮膚接觸：立即用水沖洗至少15分鐘。若有灼傷，就醫治療。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘，或用3%硼酸溶液沖洗。

吸入：脫離現場至空氣新鮮處。必要時進行人工呼吸。

食入：誤服者給飲牛奶或蛋清。立即就醫。

滅火方法：霧狀水、砂土。

其它：工作后，淋浴更衣。注意個人清潔衛生。

泄漏應急處理：隔離泄漏污染區，周圍設警告標誌。應急處理人員戴好防毒面具，穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物。避免揚塵，用潔凈的鏟子收集於乾燥凈潔有蓋的容器中，運至廢物處理場所。也可以用大量水沖洗，經稀釋的洗液放入廢水系統。如大量泄漏，收集回收或無害處理后廢棄。

廢水處理方法：造成硫化物污染的廢水主要是鹼性廢水，可進行中和處理。在中和階段，pH降低會有部分硫化氫逸散於大氣中，同時利用中和反應產生的熱量也會增加硫化氫的釋放速度。硫化氫在空氣中大量釋放，會污染空氣而擾民。用氯化法亦可消除硫化物污染，也是有效方法之一，但需氯量大，費用高。此外，在硫化物污染的廢水中加入鐵或無毒的鐵鹽（如硫酸鐵、氯化鐵等），經過2小時曝氣后，產生了活性氫氧化鐵，可將硫化物以硫化鐵沉澱的形式除去。亦可將硫化物污染嚴重的廢水先經煙道氣中和，再用活性污泥法處理。

水中硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-以及存在於懸浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金屬硫化物以及未電離的無機、有機類硫化物。含硫化物的水多呈現黑色，且有刺激性的臭味，這主要是由於H2S氣體不斷從水中釋放所致。在空氣中有8μg/m3的H2S便可使人的嗅覺敏感，水中H2S的閾值為0.035μg/L。水中的硫化物容易水解，以H2S形式釋放到空氣中，被人大量吸收后馬上噁心嘔吐，甚至會呼吸困難、窒息等，發生強烈的致毒感。如果空氣中達到15～30mg/m3，會導致眼膜發炎，視神經受到損害。逸散於空氣中的H2S長期被人吸入體內，可與人體內細胞色素、氧化酶及人體蛋白、氨基酸中的二硫鍵（-S-S-）作用，影響細胞的氧化過程，造成細胞缺氧，危及人的生命。如果長期飲用含硫化物較高的水，會造成味覺遲鈍、食慾減退、體重減輕、毛髮生長不良，嚴重時發生衰竭和死亡。

S26：不慎與眼睛接觸后，請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。（In case of contact with eyes， rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.）

S45：若發生事故或感不適，立即就醫（可能的話，出示其標籤）。In case of accident or if you feel unwell， seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)

S61：避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。（Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.）

R31：遇酸釋放有毒氣體。（Contact with acids liberates toxic gas.）

R34：引起灼傷。（Causes burns.）

R50：對水生生物有極高毒性。（Very toxic to aquatic organisms.）