三氧化二磷
白色的有毒固體
三氧化二磷是一種無機化合物,分子式為P2O3或P4O6。為白色的有毒固體或無色液體,有蒜臭。它可溶於苯、二硫化碳等有機溶劑,遇水反應產生亞磷酸。由於三氧化二磷的磷處於+3價,為中間價態,因此容易氧化或發生歧化反應。
三氧化二磷
拼音:sānyǎnghuàèrlín
英文名稱:diphosphorus trioxide
說明:P2O3或P4O6 又名亞磷酐。白色單斜晶體,有蒜臭,有毒性,相對密度2.135(21℃)。在23.8℃時熔融為無色透明極易流動的液體。沸點為173℃.溶於乙醚、苯和二硫化碳。在直接日光即迅速氧化。在70℃時可引起燃燒。由磷在有限供給空氣下燃燒而成。
三氧化二磷在氣態或液態都是二聚分子P4O6,其中4個磷原子構成一個四面體,6個氧原子位於四面體每一棱的外側,分別與兩個磷原子形成P-O單鍵,每個磷原子與周圍4個氧原子以O-P鍵連接形成一個四面體。其中3個氧原子是與另外3個四面體共用.P-O鍵長為165pm,鍵角POP為128度,OPO為99度。
可由五氧化二磷於磷在高溫的條件下生成:3P2O5+4P=5P2O3
在冷水中能緩緩溶解形成亞磷酸,方程式為:P4O6+6H2O(冷)==4H3PO3
與熱水發生猛烈作用則歧化為磷酸和膦或者單質磷
方程式為:P4O6+6H2O(熱)==3H3PO4+PH3
或者:5P4O6+18H2O(熱)==12H3PO4+8P
三氧化二磷
有大蒜氣味的極毒晶體,雖然它的正確名稱應該是六氧化四磷,但以前一直以為分子結構是P2O3,因此三氧化二磷的名稱一直沿用至今。三氧化二磷為Td結構,其結構與金剛烷類似,可以看做是金剛烷中的四個叔碳被磷原子替代,而六個仲碳被氧原子替代。三氧化二磷的偶極矩為0。
三氧化二磷由白磷在有限的氧氣中燃燒得到。該反應產率可達50%,產物中含少量白磷,可用汞弧燈照射將白磷轉化為紅磷,然後加熱蒸出三氧化二磷而進行提純(用CS2)。反應的副產物還有五氧化二磷和一氧化四磷。 P4+3O2→P4O6,用一氧化二氮(N2O)也可以製取P4O6:於823-873K,9.3kPa下使白磷和N2O反應生成P4O6。把O2通入白磷的CCl4溶液,得淺黃色物,後者經真空乾燥得白色P4O6。
摩爾質量:109.946g/mol
外觀:無色單斜晶體或液體
密度:2.13g/cm3
熔點:23.8℃
沸點:175.3℃[1](有資料說是173.1℃[2])
pKa:9.2
P4O6·Fe(CO)4結構圖
三氧化二磷與過量冷水混合振蕩反應時生成亞磷酸: P4O6 + 6H2O → 4H3PO3
與氯、溴單質反應生成三氯氧磷和三溴氧磷。與碘反應很慢,生成紅色的產物。加壓條件下二者在四氯化碳中反應,析出橘紅色的四碘化二磷:5P4O6 + 8I2 → P2I4 +3P4O10
三氧化二磷與氯化氫(Hydrogen chloride)反應生成亞磷酸和三氯化磷: P4O6 + 6HCl → 2H3PO3 + 2PCl3
P4O6也可以作為配體(性質類似於亞磷酸根),取代四羰基鎳或五羰基鐵中的羰基,形成一系列的配合物。以P4O6·Fe(CO)4為例,該配合物有如圖所示的結構,其中三氧化二磷是用一個磷原子與Fe配位(X射線單晶衍射數據)。高於423K,S可以氧化P4O6:P4O6+4S==P4O6S4
P4O6和B2H6反應生成H3BP4O6BH3:P4O6+B2H6=H3BP4O6BH3,P4O6能取代羰基鎳中的羰基,生成P4O6[Ni(CO)3]4、(P4O6)2Ni(CO)2、Ni(CO)(P4O6)3、Fe(CO)4(P4O6)。在最後一個化合物中,P4O6是一個磷原子和鐵原子配位。
包裝方法:按照生產商推薦的方法進行包裝,例如:開口鋼桶。安瓿瓶外普通木箱。螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱等。
海洋污染物(是/否):否
運輸注意事項:運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。嚴禁與氧化劑、食用化學品等混裝混運。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置。使用槽(罐)車運輸時應有接地鏈,槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。夏季最好早晚運輸。運輸途中應防暴晒、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。運輸工具上應根據相關運輸要求張貼危險標誌、公告。