一氧化二氮

一種氧化劑

一氧化二氮(Nitrous Oxide),又稱笑氣,無色有甜味氣體,是一種氧化劑,化學式N₂O,在一定條件下能支持燃燒(同氧氣,因為笑氣在高溫下能分解成氮氣和氧氣),但在室溫下穩定,有輕微麻醉作用,並能致人發笑。其麻醉作用於1799年由英國化學家漢弗萊·戴維發現。有關理論認為N₂O與CO₂分子具有相似的結構(包括電子式),則其空間構型是直線型,N₂O為極性分子。

現在主要用於表演,也可以用來做賽車加速器中的助燃劑

醫學應用


藥物類型

● 氧化亞氮為吸入性麻醉藥。臨床用作輔助揮發性麻醉藥或與靜脈麻醉藥進行複合全身麻醉。

藥物用途

● 氧化亞氮用作輔助揮發性麻醉藥或與靜脈麻醉藥進行複合全身麻醉,單獨使用(必須同時供氧)只適用於拔牙等小手術或內鏡操作,也用於分娩鎮痛。

製劑和規格

● 氧化亞氮是鋼瓶裝液化氣體,具體如何選擇請諮詢醫生。
● 氧化亞氮在50個大氣壓下呈液態,貯存在耐壓鋼瓶內。

用藥前須知

什麼情況下禁止使用氧化亞氮
● 禁用於對本品過敏者。
● 高血壓患者、心肺功能不全者、氣囊腫患者、高頭位開顱手術患者禁用。
● 對原發性或繼發性宮縮無力、產程延長以及仰卧位出現低血壓綜合征的產婦,禁用本品鎮痛。
● 腸梗阻、氣腦、空氣栓塞氣胸、造影等體內閉合性空腔處於危險情況的患者禁用。
● 禁用於玻璃體視網膜手術。
哪些情況下謹慎或者避免使用氧化亞氮
● 哺乳期婦女用藥的安全性及有效性尚未確立,應慎用。如已確立安全,使用期間,應暫停哺乳。
● 早期、中期妊娠期婦女易發生維生素B12 缺乏,建議謹慎使用。
● 老年人使用常規劑量容易導致低血壓和心功能不全,應慎用。

如何用藥

● 氧化亞氮為麻醉藥,必須由醫生根據病情開處方拿葯,並遵醫囑用藥,包括用法、用量、用藥時間等。不得擅自按照藥品說明書自行用藥。
● 吸入濃度30%~50%有鎮痛作用,與50%~70%氧混合,面罩下持續或間斷吸入。
● 吸入濃度不應超過70%。
● 吸入氧化亞氮前應先吸入高流量氧,停吸氧化亞氮后,立即吸入純氧15~20分鐘,以防發生彌散性缺氧。
● 麻醉誘導和維持,吸入濃度為50%~70%,多與其他吸入或靜脈全麻藥合用。
● 氧化亞氮複合氧氣用於兒童麻醉誘導,吸入濃度可達70%,當吸入濃度與肺泡濃度達平衡后,再減低流量,維持在50%~70%。應嚴防供氧不足。

用藥期間注意事項

● 長期使用某些藥物(如單胺氧化酶抑製劑、鋰劑、阿司匹林、口服抗凝血葯、雌激素)的患者,在較大的擇期手術之前,應對正在長期使用的藥物減量或停葯。
● 用藥期間如出現腎功能不全或患有心臟、呼吸系統疾病的患者應考慮停葯。
● 在麻醉前不要飲酒。
● 全身麻醉后至少24小時內不可駕車或進行其他高危險工作。
● 當使用氧化亞氮延長麻醉帶來險情時,必須給氧,以阻止彌散性缺氧,補充肺泡內的氧濃度。
● 氧化亞氮和氧的等分混合物不應該用於有意識減退、頭部損傷、上頜表面損傷、減壓病和重度鎮靜的患者。
● 術前用鎮痛葯、硫噴妥鈉行麻醉誘導時呼吸抑制,如再吸入氧化亞氮,會使呼吸抑制加重。
發生了藥物不良反應怎麼辦
● 藥物是有不良反應的。如果不良反應較大,需要就醫。醫生會根據不良反應的輕重決定是否繼續用藥,或者換用其他藥物。如果不良反應癥狀不嚴重,經適當對症處理,可以堅持用藥。
什麼情況下需要立即就醫
● 出現呼吸抑制,心律失常。
● 嚴重噁心、嘔吐。
● 心動過緩和血壓下降。
氧化亞氮應該如何保存
● 氧化亞氮應該置於耐壓鋼瓶內,在涼暗處保存。
● 藥物要遠離兒童。

有哪些不良反應

● 氧化亞氮不良反應主要包括:
● 有可能引起周圍神經病
● 吸入濃度過高時,會帶來缺氧的危險。
● 胃腸道不適(嘔吐、噁心等)。
● 氧化亞氮吸入后可彌散進入含有氣體的腔,使腔內壓力升高,容積增大。
● 長時間、反覆吸入對骨髓有不同程度抑制作用,引起造血功能障礙,維生素B12缺乏或酒精成癮者更為敏感。
● 少見的不良反應有惡性高熱。
● 其他不良反應請仔細閱讀藥品說明書。

藥物相互作用

● 氧化亞氮常溫下化學性質穩定,與鈉石灰、金屬和橡膠等均不發生反應,易溶於乙醇、油和醚中。氧化亞氮與氧氣或可燃性麻醉藥物混合有助燃性。
● 可增加α受體阻滯葯和其他抗高血壓葯的降血壓作用。
● 氧化亞氮與強效阿片類藥物合用可減慢心率、降低心輸出量。

妊娠和哺乳期使用

● 妊娠期婦女除非必要,一般情況不使用氧化亞氮。哺乳婦女應權衡利弊,如果要用藥,應停止哺乳。

如何合理使用

● 藥物必須合理使用,避免濫用。處方葯應該由醫生開置,非處方葯應該仔細閱讀藥品說明書。
● 氧化亞氮是麻醉藥,必須由醫生根據患者的病情開處方使用。

歷史


一氧化二氮是約瑟夫·普利斯特里在1772年發現的,漢弗萊·戴維自己和他的朋友,包括詩人柯爾律治和羅伯特·騷塞在18世紀90年代試驗了這種氣體。他們發現一氧化二氮能使病人喪失痛覺,而且吸入后仍然可以保持意識,不會神志不清。不久后笑氣就被當作麻醉劑使用,尤其在牙醫師領域。因為通常牙醫師無專職的麻醉師,而診療過程中常需要病患保持清醒,並能依命令做出口腔反應,故在此氣體給牙醫師帶來極大的方便。

結構


一氧化二氮的分子是直線型結構。其中一個氮原子與另一個氮原子相連,而第二個氮原子又與氧原子相連。它可以被認為是 和 的共振雜化體。注意不要將一氧化二氮和其他的氮氧化物混淆,比如二氧化氮NO2和一氧化氮NO。將一氧化二氮與沸騰汽化的鹼金屬反應可以生成一系列的亞硝酸鹽,在高溫下,一氧化二氮也可以氧化有機物。

化學性質


加熱硝酸銨可以生成一氧化二氮和水: ,工業上對硝酸銨熱分解可製得純度95%的一氧化二氮,一個笑氣分子與六個水分子結合在一起。當水中溶解大量笑氣時,再把水冷卻,就會有笑氣晶體出現。把晶體加熱,笑氣會逸出,人們利用笑氣這種性質,制高純笑氣。

毒理學


急性毒性:一氧化二氮作為吸入麻醉劑在醫藥上應用已久,已經很少用它了。吸入一氧化二氮和空氣的混合物,當其中氧濃度很低時可致窒息;吸入80%一氧化二氮和氧氣的混合物引致深麻醉,蘇醒后一般無後遺作用。
俗稱“笑氣”的一氧化二氮是一種麻醉性氣體,曾經廣泛被應用於醫學手術中。但“笑氣”進入血液後會導致人體缺氧,長期吸食可能引起高血壓、暈厥,甚至心臟病發作。此外,長期接觸此類氣體還可引起貧血及中樞神經系統損害等。

應用


助燃劑

使用氮氧加速系統的改裝車輛將一氧化二氮送入引擎,遇熱分解成氮氣和氧氣,提高引擎燃燒率,增加速度。氧氣有助燃作用,加快燃料燃燒。

火箭氧化劑

一氧化二氮可以用作火箭氧化劑。這比其他氧化劑優勢化處是因為它是無毒的,在室溫下穩定,易於儲存和相對安全地進行飛行。第二個好處是可以很容易分解成呼吸的空氣。

醫學

【別名】笑氣,氧化亞氮,連二次硝酸酐【分子結構】一氧化二氮分子為直線形分子,極性分子。N2O的分子是直線形的(N-N-O),中心N原子採取sp雜化,生成兩個σ鍵,兩個三中心四電子π鍵,N的氧化數為+1。
【英文名稱】Nitrous Oxide 西班牙名稱: Oxido Nitroso
【醫學適應症】因全麻效果差,常與氟烷、甲氧氟烷、乙醚或靜脈全麻藥合用。現已少用。N2O用於麻醉,對呼吸道無刺激,對心、肺、肝、腎等重要臟器功能無損害。在體內不經任何生物轉化或降解,絕大部分仍以原葯隨呼氣排出體外,僅小量由皮膚蒸發,無蓄積作用。吸入體內只需要30s~40s 即產生鎮痛作用,鎮痛作用強而麻醉作用弱,受術者處於清醒狀態(而不是麻醉狀態),避免了全身麻醉併發症,手術后恢復快。
【醫學上用量用法】吸入:用量視手術需要和病人情況而定。
【醫學上注意事項】 1.大手術需配合硫噴妥鈉及肌肉鬆弛劑等;吸入氣體中氧氣濃度不應低於20%;麻醉終止后,應吸入純氧10分鐘,以防止缺氧。2.當病人有低血容量、休克或明顯的心臟病時,可引起嚴重的低血壓。氧化亞氮對有肺血管栓塞症的病人可能也是有害的。
【禁忌症】(1)氣囊腫(2)腸梗阻、腸脹氣(3)氣胸(4)氣腦(5)高頭位開顱手術
【醫學藥品規格】氣體:用耐壓鐵筒裝。
【貯藏】置耐壓鋼瓶內,在涼暗處保存。
【作用與用途】吸入純粹該品氣體能迅速引起麻醉狀態和窒息,因此,必須與氧混合使用。誘導時間短。若不補充維持劑量,可迅速蘇醒。該品可用於馬、反芻動物、犬和貓的維持麻醉。
【用法與用量】該品用耐高壓鋼瓶盛裝。用於小動物麻醉:75%氧化亞氮同25%氧混合,通過面罩給予2-3分鐘,然後再加入氟烷,使其在N2O和氧混合氣體中達3%濃度,直至出現下頜鬆弛等麻醉徵象為止。

食品加工助劑

在食品界中用於發泡劑和密封劑等。

應急處理


吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
呼吸系統防護:一般不需特殊防護。高濃度接觸時可佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護:一般不需特殊防護。
身體防護:穿一般作業工作服。
手防護:戴防化學品手套。
其他防護:避免高濃度吸入。進入罐、限制性空間或其他高濃度區作業,須有人監護。
泄漏應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,並進行隔離,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿一般作業工作服。儘可能切斷泄漏源。合理通風,加速擴散。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗后再用。
有害燃燒產物:氧化氮。
滅火方法:該品不燃。消防人員須佩戴防毒面具,穿全身消防服,在上風向滅火。用霧狀水保持火場中容器冷卻。迅速切斷氣源,用水噴淋保護切斷氣源的人員,然後根據著火原因選擇適當滅火劑滅火。

管理信息


操作的管理:密閉操作,提供良好的自然通風條件。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。遠離易燃、可燃物。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與還原劑接觸。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。
儲存的管理:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30 ℃。應與易(可)燃物、還原劑分開存放,切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備。
運輸的管理:採用鋼瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,並應將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,並用三角木墊卡牢,防止滾動。嚴禁與易燃物或可燃物、還原劑等混裝、混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝晒。鐵路運輸時要禁止溜放。
廢棄的管理:處置前應參閱國家和地方有關法規。廢氣直接排入大氣。

環境效應


在環境科學研究中,特別是在全球氣候變化領域(Global Climate Change),N2O通常被稱為氧化亞氮,是一種溫室氣體(Greenhouse Gas),具有溫室效應(Greenhouse Effect),加劇全球變暖(Global Warming),是《京都議定書》規定的6種溫室氣體之一。N2O在大氣中的存留時間長,並可輸送到平流層,導致臭氧層破壞,引起臭氧空洞,使人類和其它生物暴露在太陽紫外線的輻射下,對人體皮膚、眼睛、免疫系統造成損害。
與二氧化碳相比,雖然N2O在大氣中的含量很低,屬於痕量氣體(trace gas)但其單分子增溫潛勢卻是二氧化碳的298倍(IPCC,2007);對全球氣候的增溫效應在未來將越來越顯著,N2O濃度的增加,已引起科學家的極大關注。對這一問題的研究,正在深入進行。
大氣N2O的重要來源之一是農田生態系統,在土壤中,N2O是由硝化、反硝化微生物產生,人們向農田中施入過量氮肥,促進微生物活動,通過硝化、反硝化過程(nitrification and denitrification)使氮素轉化為N2O。污水生物脫氮硝化和反硝化過程也會引起氧化亞氮的排放,溶解氧的限制、亞硝酸鹽的積累和羥胺的氧化都是導致氧化亞氮產生的原因。

監測方法


現場應急監測

攜帶型氣相色譜法。

實驗室監測

監測方法類別來源
鹽酸萘乙二胺分光光度法空氣徐伯洪,閆慧芳主編:《工作場所有害物質監測方法》
氣相色譜法?參照《分析化學手冊》(第四分冊,色譜分析)(化學工業出版社

尾氣處理


尾氣中一氧化二氮的脫除
脫除尾氣中N2O的方法主要有高溫分解法、選擇性催化還原法和催化分解消除法。
高溫分解法是令N2O和燃料氣在高溫(1200~1500℃) 下反應分解,這種技術工藝簡單,不需要催化劑,但是操作費用較高,需要大量消耗燃料氣,且高溫反應設備的維護難度較大。因此利用高溫分解 方法脫除化工尾氣中N2O組分在實際應用中會受 到一定限制。日本Asahi公司和著名化工公司DuPont已將此方法用於己二酸工廠中。
選擇性催化還原法通常選用氨或天然氣為還原劑,加入負載型貴金屬催化劑,根據還原劑和催 化劑的不同調節適宜的反應溫度( 通常在 200 ~ 600℃ ) ,從而實現N2O的脫除。以Pd /FeAlPO-5 為催化劑,研究了 在不同活性組分含量以及溫度等條件下CH4還原N2O的效果。研究指出,以PdAlPO-5 為催化劑,373℃時,N2O轉化率可以達到90% 。
沸石催化劑條件下CH4對N2O的還原效果,指出相比直接分解,還原劑的引入使N2O在同樣催化劑和溫度條件下的分解率大幅提高。在130℃ 時H2對N2O的消除率達到 90% 在 360℃ 時,CO 對N2O的分解率可以達到100% 。
催化還原法脫除N2O的技術在俄羅斯和美國 的硝酸工廠已有應用案例。這種方法的脫除率較高,但隨脫除反應的進行會引入新的雜質 (CO、CO2) 造成二次污染。其中還原劑的使用也會提高脫除過程的成本,因此該方法在商業應用推廣過程中同樣會受到一定限制。特別的,如果天然氣作為汽車燃料的 技術被推廣使用,那麼利用甲烷作還原劑處理汽車 尾氣中N2O的工藝可能會有較好的應用前景。
催化裂解消除法是指在催化劑的作用下使N2O直接分解為O2和N2。由於 這種方法不需要引入其他參與脫除反應的物質,成 本較低且不會引起二次污染,因此引起研究者廣泛關注。N2O分解過程所需的活化能較高( 250kJ/mol) ,在沒有催化劑參與的條件下很難進行,因此研 究的焦點主要集中在新型低溫高活性裂解催化劑的 研發。
自20世紀70年代開始,研究者研發了大量的可用於催化分解N2O的催化劑,較多研究已經在實驗室中取得了理想的效果,已研發的催化劑依據活性組分的不同可以分為金屬氧化物催化劑、負載型貴金屬催化劑和金屬離子交換的分子篩三大類。金屬氧化物催化劑的催化活性較高,主要有過渡金屬氧化物(Co3O4、CoO、NiO) 、鹼土金屬氧化物 (CaO、MgO) 和稀土金屬氧化物及其複合金屬氧化物等。
負載型貴金屬催化劑是較早用於分解N2O研 究的催化劑,並藉助載體的大比表面積和活性組分的高分散性,得以適用於實際的工業過程。此類催化劑的活性受到活性組分和載體種類的共同影響。常用的載體有 Al2O3、MgO、SiO2、TiO2 和 ZrO2等,常用的金屬有 Rh、Ru、Pd、Pt、Au 和In等。分子篩催化劑多是以過渡金屬( Fe、Co、Ni、Cu、 Ru、Rh、Pd 等) 離子交換 ZSM-5、ZSM-11 以及X型 等分子篩而得到。其中混合金屬氧化物催化劑活性較高且有較好 的熱穩定性,已經在工業過程中獲得實際應用。
貴金屬催化劑具有較高催化活性和良好的抗水抗硫性 能,但由於活性溫度窗口較窄限制了實際應用。金屬離子交換的分子篩催化劑由於其更高的催化活性 而備受關注,但由於分子篩水熱穩定性差,限制了其在實際工業過程的應用。利用直接催化分解的應用案例較多,但長期以來,該方法涉及的催化劑技術只掌握在少數發 達國家的幾家企業,如BASF、Invista、Radici等,且屬 於專利技術。
直至 2015 年,普恩科技公司與北京化 工大學合作開發的N2O分解催化劑試運行成功,才標誌著N2O分解催化劑實現國產化。由於國內N2O催化分解技術的研究起步較晚,因此國內硝酸、己二酸生產企業處理尾氣中N2O的工藝多為購買國外催化劑相關產品。如中石 油江陽石化分公司採用BASF公司開發的金屬氧化 物催化劑。河南神馬尼龍化工有限責任公司采 用Invista公司的催化劑產品。安徽淮化股份有 限公司和黑化集團CDM項目均採用 Johnson Matthey 公司的催化劑產品及相關技術。
尾氣中一氧化二氮的回收利用
製備N2O的主要方法有硝酸銨熱分解法和氨 的接觸氧化法。據報道,國內生產N2O基本都 是採用硝酸銨干法分解的生產工藝,該工藝也是目 前國際通用化流程,但是設備成本較高。
直接制 備得到的產品純度通常較低,經純化后純度達到 99% 的產品能夠滿足醫藥等領域的應用,但對於微 電子領域而言,這樣的純度遠不能夠達到指標要求。在N2O產品純化方面,已有相關研究報道了以 低純度N2O為原料,利用純化工藝製備高純N2O的 方法,並對低純度原料氣中的各種雜質脫除進行了 相關的實驗研究。多數化工企業為了達到環保要求,會在尾氣排 放前進行N2O脫除處理。然而,考慮到N2O作為產 品的廣泛應用前景以及直接製備該產品的成本問題,當尾氣中N2O含量較高時,如硝酸和己二酸生 產過程所產生的尾氣,選用直接脫除的處理方法雖 然可以滿足環保要求,卻也是一種對潛在資源的浪費。因此,回收純化製備不同級別的N2O產品技術 已經引起較多的關注,在滿足環保要求的同時,利用 副產品實現收益。山東金博環保科技有限公 司以及金宏氣體同河南平頂山神馬集團公司合作正 在籌劃建設產能可觀的尾氣回收純化N2O的工程項目。
回收純化尾氣中的N2O組分的過程與以低純 度產品為原料製備高純產品的情況有所不同,針對 不同工藝過程尾氣中N2O含量以及雜質組分的不 同,往往不能通過單一的純化單元純化得到滿足指 標要求的高純N2O產品。
依化工過程不同,尾氣中所含雜質組分也會相 應不同,通常情況下會含有 CO2、CO、烴類、H2O、 NO、NO2、H2、N2中的多種。吸附法是已有純化研究 中選用的主要方法,這對於純化少量低純度產 品的過程而言是可行的。但從操作和經濟性的角度 考慮,並不適用於處理大量雜質含量較高的化工尾 氣,此時依據所含雜質具體情況通常需要聯合吸附、精餾等多種處理單元以完成純化過程。
有專利技術利用化學凈化、吸附以及精餾的集成工藝脫除尾氣中雜質后得到高純N2O產品。其中化學凈化過程利用鹼液脫除尾氣中的酸性氣體( CO2、NO2 ) ,吸附單元利用分子篩物理吸附脫除C2H2、NO、CO、H2O等雜質,最後利用精餾單元脫除其他相對揮發度大的組分后在塔底得到產品,產品純度可以達到 6N。也有專利技術首先利用乾燥、吸附單元脫除尾氣中水分和重組分雜質,然後利用精餾的方法分離脫除其他雜質,在塔底得到產品,產品純度最高可達到 6N。
空氣產品公司的專利技術報道了適用於處理雜質組分較簡單的含N2O尾氣的回收技術。還有專利報道了利用兩級精餾過程完成尾氣 中N2O的回收純化,通過脫輕、脫重兩級精餾工藝,在脫輕塔底得到純度達到5N的N2O產品,這種工藝對設計及操作條件的要求相對嚴格,並且其中相 近沸點雜質組分的存在會對最終產品純度有所影響。

打擊收繳


2020年9月,從北京市公安局了解到,2019年以來,北京警方分析警情發現,“笑氣”這種無色甜味的氧化劑,在北京出現吸販濫用苗頭,對廣大群眾特別是青少年群體帶來現實危害。針對此情況,北京市公安局全方位整治“笑氣”濫用行為。去年以來,通過持續重拳打擊和依法嚴懲,警方累計破獲“笑氣”類案件20餘起,抓獲50餘人,繳獲“笑氣”近30萬支。