遊離氧化鈣

遊離氧化鈣

遊離氧化鈣是指熟料中沒有以化合狀態存在而是以遊離狀態存在的氧化鈣,又稱遊離石灰(f-CaO)。

測定意義


水泥熟料的煅燒過程中,絕大部分CaO均能與酸性氧化物合成C2S,C3S,C3A.C3AF等礦物,但是由於原料成分、生料細度、生料均勻性及煅燒溫度等因素的影響,仍有少量的CaO沒能與酸性氧化物SiO2,AL2O3和FE2O3他等結合形成礦物而以遊離的氧化物(free-CaO)存在。遊離狀態的CaO會很直接的影響水泥的安定性。因此,測定熟料中遊離氧化鈣含量以控制水泥的生產,保證水泥的質量要求是十分重要的。

測定原理


熟料試樣和甘油乙醇溶液混合后, 熟料中的石灰與甘油化合(MgO不與甘油發生反應), 生成弱鹼性的甘油酸鈣, 並溶於溶液中, 酚酞指示劑使溶液呈現出紅色。用苯甲酸(弱酸)乙醇溶液滴定生成的甘油酸鈣至溶液退色。由苯甲酸的消耗量可求出石灰含量。

存在形態


1.低溫遊離氧化鈣或稱欠燒遊離鈣,這是由於熟料欠燒漏生形成的,形成溫度一般在1100℃~1200℃,這與建築石灰的燒成溫度基本相同,這種遊離鈣結構疏鬆多孔,遇水反應較快,對水泥安定性的危害不大。
2.高溫未化合遊離鈣,或稱一次遊離鈣,這種遊離鈣是由於生料飽和比過高,熔劑礦物少,生料太粗或混合不均勻,熟料在燒成帶停留時間不足等原因生成的。這種遊離鈣經1400℃~1450℃的高溫煅燒,且包裹在熟料礦物中,結構也比較緻密,不易水化,對水泥安定性的危害很大。
3.高溫分解產生的遊離氧化鈣或稱二次遊離鈣。當熟料冷卻速度很慢或有水氣作用時,熟料中C3S在1260℃以下會分解(1150℃時分解速度最快)為C2S和CaO,這CaO就稱為二次遊離氧化鈣。二次遊離氧化鈣水化很快,不影響水泥的安定性,但會使熟料強度下降。

測定步驟


1. 試樣製備:將熟料磨細后, 用磁鐵吸除樣品中的鐵屑, 分析前, 將試樣混合均勻, 以四分法縮減至25g, 然後取出5g左右放在瑪瑙研缽中研磨至全部通過0.080mm方孔篩, 再將樣品混合均勻。
2. 測定
(1)準確稱取約0.5g 試樣, 置於150ml乾燥的錐形瓶中, 加入15ml甘油無水乙醇溶液,搖勻。
(2)裝上迴流冷凝器, 在有石棉網的小電爐上加熱煮沸10min以後, 至溶液呈紅色時取下錐形瓶, 立即以0.1mol.L-1 苯甲酸無水乙醇標準溶液滴定至微紅色消失。
(3)再將冷凝器裝上, 繼續加熱煮沸至微紅色出現, 再取下滴定。如此反覆操作, 直至在加熱 10min 后不出現微紅色為止。
注意事項
試驗所用容器必須乾燥, 試劑必須是無水的。
分析遊離氧化鈣的試樣必須充分磨細至全部通過0.080mm方孔篩。
甘油無水乙醇溶液必須用0.01mol.L-1NaOH溶液中和至微紅色(酚酞指示劑), 使溶液呈弱鹼性, 以穩定甘油酸鈣,甘油與遊離鈣反應較慢,在甘油無水乙醇溶液中加入適量的無水硝酸鍶可起催化作用。
沸煮目的是加速反應, 加熱溫度不宜太高, 微沸即可, 以防試液飛濺。若在錐瓶中放入幾粒小玻璃球珠, 可減少試液的飛濺。
甘油吸水能力強, 沸煮后要抓緊時間進行滴定, 防止試劑吸水。沸煮儘可能充分些,盡量減少滴定次數。

用途


1.可用作填充劑,例如:用作環氧膠黏劑的填充劑;
2.用作分析試劑,氣體分析時用作二氧化碳吸收劑,光譜分析試劑,高純試劑用於半導體生產中的外延、擴散工序,實驗室氨氣的乾燥及醇類脫l水等。
3.用作原料,可製造電石純鹼、漂白粉等,也用於製革、廢水凈化,氫氧化鈣及各種鈣化合物;
4.可用作建築材料、冶金助熔劑,水泥速凝劑,熒光粉的助熔劑;
5.用作植物油脫色劑,藥物載體,土壤改良劑和鈣肥
6.還可用於耐火材料、乾燥劑;
7.可配製農機1、2號膠和水下環氧膠黏劑,還用作與2402樹脂預反應的反應劑;
8.用於酸性廢水處理及污泥調質;
9.還可用作鍋爐停用保護劑,利用石灰的吸濕能力,使鍋爐水汽系統的金屬表面保持乾燥,防止腐蝕,適用於低壓、中壓、小容量汽包鍋爐的長期停用保護;

安全措施


危害
由於容易被人體吸入,然後與人體中的水反應,生成強鹼氫氧化鈣並放出大量熱,有刺激和腐蝕作用。對呼吸道有強烈刺激性,吸入本品粉塵可致化學性肺炎。對眼和皮膚有強烈刺激性,可致灼傷。口服刺激和灼傷消化道。長期接觸氧化鈣可致手掌皮膚角化、皸裂、指變形(匙甲)。
毒理學資料及環境行為:危險特性:與酸類物質能發生劇烈反應。具有較強的腐蝕性。燃燒(分解)產物:氧化鈣。
泄漏:隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴自吸過濾式防塵口罩,穿防酸鹼工作服。不要直接接觸泄漏物。
小量泄漏:避免揚塵,用潔凈的鏟子收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中。
大量泄漏:噴霧狀水控制粉塵,保護人員。
滅火方法
燃燒性:不燃 滅火劑:乾粉、二氧化碳、砂土。
緊急處理
吸入:迅速脫離現場至新鮮空氣處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。
誤食:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。
皮膚接觸:立即脫去被污染衣著,先用植物油和礦物油清洗,再用大量流動清水沖洗。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。