遊離氧化鈣

在水泥熟料的煅燒過程中，絕大部分CaO均能與酸性氧化物合成C2S,C3S,C3A.C3AF等礦物，但是由於原料成分、生料細度、生料均勻性及煅燒溫度等因素的影響，仍有少量的CaO沒能與酸性氧化物SiO2,AL2O3和FE2O3他等結合形成礦物而以遊離的氧化物（free-CaO)存在。遊離狀態的CaO會很直接的影響水泥的安定性。因此，測定熟料中遊離氧化鈣含量以控制水泥的生產，保證水泥的質量要求是十分重要的。

熟料試樣和甘油乙醇溶液混合后, 熟料中的石灰與甘油化合(MgO不與甘油發生反應), 生成弱鹼性的甘油酸鈣, 並溶於溶液中, 酚酞指示劑使溶液呈現出紅色。用苯甲酸(弱酸)乙醇溶液滴定生成的甘油酸鈣至溶液退色。由苯甲酸的消耗量可求出石灰含量。

1.低溫遊離氧化鈣或稱欠燒遊離鈣，這是由於熟料欠燒漏生形成的，形成溫度一般在1100℃～1200℃，這與建築石灰的燒成溫度基本相同，這種遊離鈣結構疏鬆多孔，遇水反應較快，對水泥安定性的危害不大。

2.高溫未化合遊離鈣，或稱一次遊離鈣，這種遊離鈣是由於生料飽和比過高，熔劑礦物少，生料太粗或混合不均勻，熟料在燒成帶停留時間不足等原因生成的。這種遊離鈣經1400℃～1450℃的高溫煅燒，且包裹在熟料礦物中，結構也比較緻密，不易水化，對水泥安定性的危害很大。

3.高溫分解產生的遊離氧化鈣或稱二次遊離鈣。當熟料冷卻速度很慢或有水氣作用時，熟料中C3S在1260℃以下會分解（1150℃時分解速度最快）為C2S和CaO，這CaO就稱為二次遊離氧化鈣。二次遊離氧化鈣水化很快，不影響水泥的安定性，但會使熟料強度下降。

1. 試樣製備：將熟料磨細后, 用磁鐵吸除樣品中的鐵屑, 分析前, 將試樣混合均勻, 以四分法縮減至25g, 然後取出5g左右放在瑪瑙研缽中研磨至全部通過0.080mm方孔篩, 再將樣品混合均勻。

2. 測定

（1）準確稱取約0.5g 試樣, 置於150ml乾燥的錐形瓶中, 加入15ml甘油無水乙醇溶液，搖勻。

（2）裝上迴流冷凝器, 在有石棉網的小電爐上加熱煮沸10min以後, 至溶液呈紅色時取下錐形瓶, 立即以0.1mol.L-1 苯甲酸無水乙醇標準溶液滴定至微紅色消失。

（3）再將冷凝器裝上, 繼續加熱煮沸至微紅色出現, 再取下滴定。如此反覆操作, 直至在加熱 10min 后不出現微紅色為止。

注意事項

試驗所用容器必須乾燥, 試劑必須是無水的。

分析遊離氧化鈣的試樣必須充分磨細至全部通過0.080mm方孔篩。

甘油無水乙醇溶液必須用0.01mol.L-1NaOH溶液中和至微紅色(酚酞指示劑), 使溶液呈弱鹼性, 以穩定甘油酸鈣，甘油與遊離鈣反應較慢，在甘油無水乙醇溶液中加入適量的無水硝酸鍶可起催化作用。

沸煮目的是加速反應, 加熱溫度不宜太高, 微沸即可, 以防試液飛濺。若在錐瓶中放入幾粒小玻璃球珠, 可減少試液的飛濺。

甘油吸水能力強, 沸煮后要抓緊時間進行滴定, 防止試劑吸水。沸煮儘可能充分些，盡量減少滴定次數。

1.可用作填充劑，例如：用作環氧膠黏劑的填充劑；

2.用作分析試劑，氣體分析時用作二氧化碳吸收劑，光譜分析試劑，高純試劑用於半導體生產中的外延、擴散工序，實驗室氨氣的乾燥及醇類脫l水等。

3.用作原料，可製造電石、純鹼、漂白粉等，也用於製革、廢水凈化，氫氧化鈣及各種鈣化合物；

4.可用作建築材料、冶金助熔劑，水泥速凝劑，熒光粉的助熔劑；

5.用作植物油脫色劑，藥物載體，土壤改良劑和鈣肥；

6.還可用於耐火材料、乾燥劑；

7.可配製農機1、2號膠和水下環氧膠黏劑，還用作與2402樹脂預反應的反應劑；

8.用於酸性廢水處理及污泥調質；

9.還可用作鍋爐停用保護劑，利用石灰的吸濕能力，使鍋爐水汽系統的金屬表面保持乾燥，防止腐蝕，適用於低壓、中壓、小容量汽包鍋爐的長期停用保護；

危害

由於容易被人體吸入，然後與人體中的水反應，生成強鹼氫氧化鈣並放出大量熱，有刺激和腐蝕作用。對呼吸道有強烈刺激性，吸入本品粉塵可致化學性肺炎。對眼和皮膚有強烈刺激性，可致灼傷。口服刺激和灼傷消化道。長期接觸氧化鈣可致手掌皮膚角化、皸裂、指變形(匙甲)。

毒理學資料及環境行為：危險特性：與酸類物質能發生劇烈反應。具有較強的腐蝕性。燃燒(分解)產物：氧化鈣。

泄漏：隔離泄漏污染區，限制出入。建議應急處理人員戴自吸過濾式防塵口罩，穿防酸鹼工作服。不要直接接觸泄漏物。

小量泄漏：避免揚塵，用潔凈的鏟子收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中。

大量泄漏：噴霧狀水控制粉塵，保護人員。

滅火方法

燃燒性：不燃 滅火劑：乾粉、二氧化碳、砂土。

緊急處理

吸入：迅速脫離現場至新鮮空氣處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。

誤食：誤服者用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫。

皮膚接觸：立即脫去被污染衣著，先用植物油和礦物油清洗，再用大量流動清水沖洗。就醫。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。