工業硫磺

化工產品和基本工業原料

工業硫磺是一種重要的化工產品和基本工業原料,廣泛用於化工、輕工、農藥、橡膠、染料、造紙等工業部門。固體工業硫磺有塊狀、粉狀、粒狀和片狀等,呈黃色或者淡黃色。由於硫磺在熏蒸過程中會與氧結合,產生二氧化硫,而二氧化硫具有漂白作用,所以不法商販主要利用硫磺熏蒸來漂白或增白食品;同時硫磺又有殺菌作用,故其可被用來防止食品腐敗,延長保質期。

簡介


工業硫磺
工業硫磺
工業硫磺是一種黃色固體,分結晶形和無定型兩種。分子量為32.06,熔點為112.8~119.3℃,沸點444.6℃,閃點207℃,蒸汽壓是0.13kPa,相對密度(水=1)為2.0 。
工業硫磺不溶於水,稍溶於酒精和醚類,易溶於二氧化碳、四氯化碳和苯,屬於二級易燃物,自燃點205℃,其粉塵或蒸汽能與空氣形成爆炸性混合物,屬易燃固體危險品。
作為易燃固體,工業硫磺主要用於製造硫酸、染料和橡膠製品,也應用於醫藥、農藥、火柴、火藥和工業陶瓷、建材製品輔助材料等工業部門。

用途


工業硫磺主要用來生產硫酸、染料、煙花爆竹及橡膠製品,還可用于軍工、農藥、火藥、工業陶瓷、建材製品輔助材料等部門。

生產工藝


原料氣(酸性氣體)經過燃料轉化,使硫化氫氧化成硫磺,未反應的原料氣再重新進行氧化,從捕集器分離出的液體硫,經造粒成型、包裝出廠。

安全性


工業硫磺無毒、易燃,硫磺粉塵易爆。使用和運輸工業硫磺時應防止生成或泄出硫磺粉塵。液體硫磺的生產、儲運以及使用遵照相關安全規定執行,嚴禁明火。允許以噴水等方法熄滅燒著的硫磺。從事工業硫磺的生產、運輸、貯存及加工的工作人員,操作時應使用必要的防護用品。

事故處理

工業硫磺
工業硫磺
工業硫磺發生事故后,一般會出現吸入、食入、經皮膚吸收等幾種情況。因其能在腸內部分轉化為硫化氫而被吸收,故大量口服可導致硫化氫中毒。急性硫化氫中毒的全身毒作用表現為中樞神經系統癥狀,有頭痛、頭暈、乏力、嘔吐、昏迷等。硫磺還可引起眼結膜炎、皮膚濕疹。對皮膚有弱刺激性。
泄漏:在發生硫磺泄漏事故時,應隔離泄漏污染區,限制出入,同時切斷火源。應急處理人員應配戴自吸過濾防塵口罩,穿一般作業工作服。人員不要直接接觸泄漏物。少量泄漏時,避免揚塵,用潔凈的鏟子將泄漏物收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中轉移至安全場所。大量泄漏時,要用塑料布、帆布覆蓋,減少飛散,再使用無火花工具收集回收或運至廢物處理場所處置。
中毒:發生硫磺中毒時,如果是皮膚接觸,要脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。若發生眼睛接觸,要用流動清水或生理鹽水沖洗,然後就醫。如是吸入中毒,要讓中毒者迅速脫離現場至空氣新鮮處,保持呼吸道通暢。
火災:發生硫磺引發的火災時,遇小火用砂土悶熄。遇大火可用霧狀水滅火。切勿將水流直接射至熔融物,以免引起嚴重的流淌火災或引起劇烈的沸濺。消防人員須戴好防毒面具,在安全距離以外,在上風向滅火。

檢驗規則


工業硫磺應由生產廠的質量監督檢驗部門負責按批檢驗,生產廠應保證每批出廠的產品符合本標準的要求。每批出廠產品都應附有質量證明書,其內容包括:產品名稱、產品等級、生產廠名、廠址、批號和生產日期、本標準編號等。
符合本標準的要求,應重新自兩倍量的包裝中或取樣點上取樣復驗,復驗結果即使有一項指標不符合本標準的要求時,則整批產品為不合格。

質量標準


(GB/T 2449-2006)工業硫磺的技術指標
優等品 一等品 合格品
硫(S)的質量分數 ≥99.95% ≥99.5% ≥99.0%
水分(固體硫磺) ≤2.00% ≤2.00% ≤2.00%
水分(液體硫磺) ≤0.10% ≤0.50% ≤1.00%
酸度(以H2SO4計) ≤0.003% ≤0.005% ≤0.02%
灰分的質量分數 ≤0.03% ≤0.10% ≤0.20%
有機物的質量分數 ≤0.03% ≤0.30% ≤0.80%
砷(As)的質量分數 ≤0.0001% ≤0.01% ≤0.05%
鐵(Fe)的質量分數 ≤0.003% ≤0.005%
篩余物(粒度大於150μm) ≤0.50% 1.0% 4.0%

運輸與貯存


標誌:工業硫磺的包裝容器上應有明顯、牢固的標誌,內容包括:生產廠名、廠址、產品名稱、商標、等級、凈質量、批號、生產日期、標準編號和符合GB 190規定的“易燃固體”標誌。
包裝:固體產品可用塑料編織袋或者內襯塑料薄膜袋進行包裝,也可散裝,其中包裝塊狀硫磺可不用內襯塑料薄膜袋,散裝產品應遮蓋,但粉狀硫磺不可散裝。液體硫磺應使用專門容器設備儲裝。
運輸:塊狀、粒狀工業硫磺可貯存於露天或倉庫內。粉狀、片狀硫磺貯存於有頂蓋的場所或倉庫內。
貯存:袋裝產品成垛堆放,堆垛間有不少於0.75m寬的通道石下,袋裝產品不許放置在上下水管道和取暖設備的近旁。

產品性能


硫磺是一種黃色固體,分結晶形和無定型兩種。熔點112.8~119.3℃,沸點444.6℃,不溶於水,稍溶於酒精和醚類,易溶於二氧化碳、四氯化碳和苯。該品屬於二級易燃物,自然點205℃,其粉塵或蒸汽能與空氣形成爆炸性混合物,屬易燃固體危險品。

產品用途


硫磺主要用來生產硫酸、染料、煙花爆竹及橡膠製品,還可用于軍工、醫藥、農藥等部門。食品硫磺在食品工業中可用來防腐、殺蟲、漂白、熏染等,還可用於澱粉工業軟化玉米及其它原料用。採用本工藝生產的硫磺顆粒特別適用於煙花爆竹、軍工、醫藥行業,以及用於漂白、熏染用途。

注意事項


工業硫磺有毒、易燃,自燃溫度為205℃。硫磺粉塵易爆。使用和運輸工業硫磺時應防止生成或泄出硫磺粉塵。液體硫磺的生產、儲運以及使用遵照相關安全規定執行。嚴禁明火。允許以噴水等方法熄滅燒著的硫磺。
從事工業硫磺的生產、運輸、貯存及加工的工作人員,操作時應使用必要的防護用品。
工業硫磺的包裝容器上應有明顯、牢固的標誌,內容包括:生產廠名、廠址、產品名稱、商標、等級、凈質量、批號、生產日期、本標準編號和符合GB 190規定的“易燃固體”標誌。
固體產品可用塑料編織袋或者內襯塑料薄膜袋進行包裝,也可散裝,其中包裝塊狀硫磺可不用內襯塑料薄膜袋,散裝產品應遮蓋,但粉狀硫磺不可散裝。液體硫磺應使用專門的容器設備儲裝。
產品的運輸按照按國家的有關規定執行。

產品舉例


不溶性硫磺
不溶性硫磺 (Insoluble Sulfur),分子式:Su,是一種無毒、可燃的黃色粉末,因其不溶於二硫化碳而得名。它經普通硫磺熱聚合製得,分子鏈上的硫原子數高達108以上,有高聚物的粘彈性和分子量分佈,因此也稱彈性硫或聚合硫,屬於無機高分子化工原料。
優點
1)不溶性硫磺在橡膠中以分散狀態存在,使得膠料不噴霜,有良好的粘性,同時可保證淺色製品的外觀質量。
2)不溶性硫磺在膠料中均勻分散,有效地抵制硫磺的聚集,減少膠料存放過程的焦燒傾向。
3)不溶性硫磺使膠料在存放期內不噴霜,保持膠料組份性能均一。防止對製品和模具的污染,並去掉了為克服噴霜而增添的塗漿工藝,為生產聯動化提供條件。
4)不溶性硫磺使橡膠在相鄰膠層中無遷移現象。特別是在順丁膠和丁基膠的膠料中,而普通硫磺遷移速度很高,配加不溶性硫磺后則可避免。
5)不溶性硫磺縮短了硫化的時間。當達到硫化溫度后,它具有一個“活化階段”,即鏈式解聚作用,使硫化速度加快,減少硫磺用量,有利於製品老化性能的改善。
用途
不溶性硫磺,它主要作為一種橡膠工業的高級促進劑和硫化劑被廣泛應用於輪胎及其它橡膠複合製品的生產製造中,諸如輪胎的胎體膠料、緩衝膠料、白胎側膠及翻胎、膠管、膠帶等橡膠與骨架材料粘合的膠料中,也可用於電纜、膠輥、油封、膠鞋等橡膠製品的膠料中,同時也應用於硫磺用量大的淺色橡膠製品中。由於不溶性硫磺能使子午線、鋼絲與橡膠粘貼更牢固,有效防止膠料噴霜,提高輪胎的耐熱、耐磨性能。因此,不溶性硫磺是輪胎生產中必不可少的重要原料。
硫磺是一種重要的化工原料,肥料工業是硫的最大用戶,硫磺的其它用途包括炸 葯、鋼鐵酸洗、醫藥食品工業、安全剝離、水處理、橡膠、電解工業、催化劑、顏料、化學品、硫磺膠泥、硫磺混凝土、醇類、黏合劑、農藥、黑色火 葯、鞭炮等。

中毒危害


毒理學上來說,硫磺屬低毒危化品,但依舊有很高的毒性,久服有大毒,
幾十克硫磺蓄積的慢性毒性足以損傷肝腎,研究證實, 硫磺損害腎小管腎小球,造成間質性腎病、腎壞死等, 可導致腎功能衰竭, 甚至造成死亡。硫磺中含有很多重金屬,少量食用會對人體內臟造成一定傷害,長期服用食用則會造成造成間質性腎病、智力衰退、呆傻現象發生。尤其是硫磺氧化時發生的二氧化硫對人體有劇毒。它與鹵素、金屬粉末等接觸後會發生劇烈反應。硫磺為不良導體,在儲運過程中易產生靜電荷,可導致硫塵起火。粉塵或蒸汽與空氣或氧化劑混合后就會形成爆炸性混合物。
即便是食用的是被工業硫磺制過的食品,會對人的神經系統造成損害,輕者會出現頭昏、眼花、全身乏力等癥狀。而這些重金屬物質,嚴重的還會影響人的肝腎功能。
而長期攝入這樣的食物及硫磺則會造成慢性中毒,也就是讓你的身體不知不覺之中受到損害。東南大學附屬中大醫院中醫科胡蔓菁主任醫師告訴記者,這種重金屬等化工原料,對血液系統的傷害很大。胡主任說,目前在臨床上,一些年紀輕輕就不明原因得血液病的例子越來越多,不可否認這和環境污染和接觸致癌物質有關,在食品中添加有害化學物引發的安全問題不容忽視。這些有毒物質進入血液循環,與你的紅細胞競爭,是誘發血液病的因素之一。
硫與氧結合生成二氧化硫,遇水後會變成亞硫酸。亞硫酸進入食品,不僅破壞食品中的維生素B1,還能使鈣形成不溶性物質,影響人體對鈣的吸收。遊離的亞硫酸對人的胃腸還有刺激作用。如果熏蒸食品使用的是工業用硫,人食用后還會發生更嚴重的中毒。
硫磺發生事故后,一般會出現吸入、食入、經皮膚吸收等幾種情況。因其能在腸內部分轉化為硫化氫而被吸收,故大量口服可導致硫化氫中毒。急性硫化氫中毒的全身毒作用表現為中樞神經系統癥狀,有頭痛、頭暈、乏力、嘔吐、昏迷等。硫磺還可引起眼結膜炎、皮膚濕疹。對皮膚有弱刺激性。
硫磺含有大量的砷,古代《藥典》載有豆腐制硫黃去砷法和油炙法,但去除率較低,配合水洗細研,去除率可以達到31%和42%,
在發生硫磺泄漏事故時,應隔離泄漏污染區,限制出入,同時切斷火源。應急處理人員應配戴自吸過濾防塵口罩,穿一般作業工作服。人員不要直接接觸泄漏物。少量泄漏時,避免揚塵,用潔凈的鏟子將泄漏物收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中轉移至安全場所。大量泄漏時,要用塑料布、帆布覆蓋,減少飛散,再使用無火花工具收集回收或運至廢物處理場所處置。
接觸硫磺的員工一般不需要特殊防護,戴一般作業防護手套、穿一般工作服即可。當空氣中粉塵濃度較高時,佩戴自吸過濾式防塵口罩。
發生硫磺中毒時,如果是皮膚接觸,要脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。若發生眼睛接觸,要用流動清水或生理鹽水沖洗,然後就醫。如是吸入中毒,要讓中毒者迅速脫離現場至空氣新鮮處,保持呼吸道通暢。
發生硫磺引發的火災時,遇小火用砂土悶熄。遇大火可用霧狀水滅火。切勿將水流直接射至熔融物,以免引起嚴重的流淌火災或引起劇烈的沸濺。消防人員須戴好防毒面具,在安全距離以外,在上風向滅火。
硫磺裡面的鉛、砷、硫會對人的肝臟或腎臟也會造成嚴重的破壞。如果熏蒸食品使用的是工業用硫,人食用后還會發生更嚴重的中毒。
硫磺燃燒后能產生二氧化硫,二氧化硫也是一種致癌物質。生產加工期間,工人如吸入高濃度二氧化硫可引起喉、肺、聲帶水腫或痙攣,表現為說話能力下降、吞咽困難、憋氣等。
長期食用工業硫磺處理的食物,有致癌危險!!!(通常市場上用硫磺處理過的食物大多使用工業硫磺,價格低廉)

非法用途


工業硫磺是一種化工原料,硫磺燃燒能起漂白、保鮮作用,使物品顏色顯得白亮、鮮艷,因此許多不法商販用來加工食品。
危害:
(圖)竹筍保鮮用硫磺和工業鹽
(圖)竹筍保鮮用硫磺和工業鹽
雖然從毒理學上來說,硫磺屬低毒危化品,但其蒸汽及硫磺燃燒后發生的二氧化硫對人體有劇毒。硫與氧結合生成二氧化硫,遇水後會變成亞硫酸。亞硫酸進入食品,不僅破壞食品中的維生素B1,還能使鈣形成不溶性物質,影響人體對鈣的吸收。遊離的亞硫酸對人的胃腸還有刺激作用。而硫磺裡面的鉛、砷、硫會對人的肝臟或腎臟也會造成嚴重的破壞。如果熏蒸食品使用的是工業用硫,人食用后還會發生更嚴重的中毒。
硫磺燃燒后能產生二氧化硫,二氧化硫是一種致癌物質。生產加工期間,工人如吸入高濃度二氧化硫可引起喉、肺、聲帶水腫或痙攣,表現為說話能力下降、吞咽困難、憋氣等。
識別
硫磺熏過的食品亮麗好看,沒有斑點。用手摸,手如果變黃,就是硫磺加工過的。仔細聞,如果用硫磺加工過,多有硫磺氣味。

非法案例


(圖)業硫磺“扮靚”霉變辣椒
(圖)業硫磺“扮靚”霉變辣椒
2004年4月25日,益陽市資陽區木器廠內,幾百袋用工業硫磺熏制的干辣椒密密麻麻地壘成了小山狀。執法人員將已熏制和未經熏制的兩袋辣椒分別打開倒在地上。未熏制的辣椒顏色暗淡,拿到手裡一聞,有發霉的氣味;而熏制的辣椒顏色亮麗,但聞起來有明顯的刺鼻氣味。執法人員說,顏色亮麗的明顯用硫磺熏過。該廠1個月能賣出20多噸,1年銷量有200多噸,主要是銷往中國各大批發市場。
2006年7月26日,清遠市市質監局執法人員根據群眾舉報,對清遠市新城區某農產品店進行執法檢查。檢查發現該店的一產品加工房內有幾名工人正在用非食用的工業硫磺薰制、加工白朮片和白芍片,現場發現有大量的白朮片、白芍片原料和17袋待用的工業硫磺化工原料,在成品倉庫中發現有已加工好的白朮片42箱、白朮片34箱。該產品包裝上均無標明廠名、廠址,產品主要待售到廣州市場上批發銷售,涉案物品總貨值金額為43745元。
2012年8月14日,廣州荔灣警方在東沙街沙洛下村查獲一個黑窩點。根據群眾舉報,派出所對出租屋進行檢查,發現有人正在加工沙參,並在現場發現工業硫磺、磷化鋁熏蒸殺蟲劑等物。經查,該廠用工業硫磺、磷化鋁熏蒸殺蟲劑對沙參進行熏蒸。執法人員繳獲加工成品8公斤、工業硫磺25公斤。