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化學修飾

生物學術語

凡通過化學基團的引入或除去,而使蛋白質或核酸共價結構發生改變的現象

基本介紹


化學修飾(chemical modification)調節方式有別於別構調節。它以引起酶分子共價鍵的變化、化學結構的改變而影響酶活性。酶的化學修飾是在另一種酶的催化下完成的,是體內快速調節的另一種重要方式。化學修飾的方式包括磷酸化與脫磷酸化、乙醯化與脫乙醯化、甲基化與脫甲基化、腺苷化與脫腺苷化、-SH與-S-S-互變等。其中以磷酸化與脫磷酸化在代謝調節中最為重要和常見。
酶的磷酸化與脫磷酸化:
磷酸化是一種常見的修飾形式。酶蛋白中帶羥基的氨基酸殘基Thr、Ser與Tyr可作為磷酸化修飾位點。磷酸化是由ATP提供磷酸基,並在蛋白激酶的催化下完成的。脫磷酸反應則是由磷酸酶的催化下完成的。有的酶在磷酸化修飾后活性增高,而另一些酶則在磷酸化修飾后活性反受抑制。
由上可見,酶的化學修飾調節具有以下特點:①須由另一種酶催化,而且酶的活性形式與其非活性形式的相互轉變,正、逆兩個方向是由不同的酶分別催化的。②其修飾過程出現酶分子上共價鍵的變化,使酶的化學結構有所改變。③酶分子出現組成的變化。化學修飾常見形式為磷酸化與去磷酸化,但也可為甲基化乙醯化等。這些化學修飾都可引起酶分子組成的變化。④酶的化學修飾反應是由酶催化的反應,酶的催化效率很高。一個酶分子可催化多個作用物分子(酶蛋白)出現上述組成變化,因而有放大效應。
酶的別構調節與化學修飾調節,都是調節現有酶的活性、通過影響現有酶的結構轉而影響其活性。但在是否需要其它酶的參與、酶分子有無共價鍵的改變、有無組成改變等方面,它們都不同。
別構調節與酶的化學修飾的比較:
此外,在調節作用上,別構調節多半以影響關鍵酶(代謝轉折點的酶)使代謝發生方向性的變化為其主要作用;化學修飾調節則以放大效應調節代謝強度為主要作用。但也應看到它們的作用是相輔相成的,不可截然劃分。有時這兩種調節方式可以共存。有些酶具有別構與化學修飾雙重調節。
(1)絕大多數屬於這類調節方式的酶都具無活性(或低活性)和有活性(或高活性)兩種形式。它們之間在兩種不同酶的催化下發生共價修飾,可以互相轉變。催化互變反應的酶在體內受調節因素如激素的控制。
(2)和變構調節不同,化學修飾是由酶催化引起的共價鍵的變化,且因其是酶促反應,故有放大效應。催化效率長較變構調節高。
(3)磷酸化與脫磷酸是最常見的酶促化學反應。