酚醛
苯酚和甲醛的發泡物
酚醛(fen quan)就是苯酚和甲醛的發泡物。甲醛對人體有害處,而酚醛中近20%的原料就是甲醛。酚醛由於其分子結構的原因,彼此不能夠很好的鏈接在一起,有大量的粉狀物,就像粉筆一樣,用刀一切,大量的粉塵脫落,所以很多的廠家就用大量的膠將之黏結在一起。例如:在國外澳大利亞、加拿大等國,由於環保的原因是不允許本國有酚醛的工廠存在。
酚醛是苯酚和甲醛的發泡物。酚醛樹脂經過發泡固化后,基本沒有有害物質。
酚醛泡沫材料屬高分子有機硬質泡沫產品,是由熱固性酚醛樹脂發泡而成,它具有輕質、防火、遇明火不燃燒、無煙、無毒、無滴落,使用溫度圍廣(-196~+200℃)低溫環境下不收縮、不脆化,是暖通製冷工程理想的絕熱材料,由於酚醛泡沫閉孔率高,則導熱係數低,隔熱性能好,並具有抗水性和水蒸氣滲透性,是理想的保溫節能材料。由於酚醛具有苯環結構,所以尺寸穩定,變化率<1%。且化學成分穩定,防腐抗老化,特別是能耐有機溶液、強酸、弱鹼腐蝕。在生產工藝發泡中不用氟利昂做發泡劑符合國際環保標準,且其分子結構中含有氫、氧、碳元素,高溫分解時,溢出的氣體無毒、無味,對人體、環境均無害,符合國家綠色環保要求。故此,酚醛超級複合板是最理想的防火、絕熱、節能、美觀的環保綠色保溫材料
酚醛泡沫素有“保溫材料之王”的美稱,是新一代保溫防火隔音材料。在21世紀的今天,發達國家酚醛發泡材料發展迅速,已廣泛應用於建築、國防、外貿、貯存、能源等領域。美國建設行業所用的隔音保溫泡沫塑料中,酚醛材料已佔40%;日本也已成立酚醛泡沫普及協會以推廣這種新材料。
酚醛泡沫還是國際上公認的建築行列中最有發展前途的一種新型保溫材料。因為,這種新材料與通常的高分子樹脂依靠加入阻燃劑得到的材料有本質的不同,在火中不燃燒,不熔化,也不會散發有毒煙霧,並具有質輕、無毒、無腐蝕、保溫、節能、隔音、價廉等優點,且不用氟利昂發泡,無環境污染、加工性好、施工方便,其綜合性能是現在所知道各種保溫材料無法比擬的。通用於賓館、公寓、醫院等高級和高層建築中央空調系統的保溫(香港的高級建築中央空調系統近年來已多數改用酚醛泡沫材料)。對冷藏、冷庫的保冷以及用於石油化工等工業管道和設備的保溫、建築隔牆、外牆複合板、吊頂天花板、吸音板等有無可爭議的綜合優勢,解決了其它有機材料防火性能不理想,而無機材料吸水率大、容易“結露”、施工時皮膚刺癢等問題,是空調系統,各種電器的第三代最佳保溫材料。
另外,近年來聚苯乙烯發泡材料在國內的一些大中城市中已得到比較普遍的應用,但由於其阻燃性能較差,並散發有毒氣體,因此,酚醛發泡材料必將取而代之,成為最有競爭力的新型建材。
酚醛樹脂
1. 在汽車剎車片中的應用
國外進口汽車剎車片採用改性酚醛樹脂鑄造成型,可在300℃~400℃高溫時不焦化。因採用萘改性和有機硅改性,所以具有較高的耐熱磨擦性
2.酚醛電容包封材料
80年代國外酚醛型電子包封料鹽霧實驗和高濕度耐久實驗國際標準為1000小時,而2000年以來已發展到2000小時。日本太陽誘電和住友兩家公司開發了有機硅改性酚醛及包封料新品種,其高濕度耐久性和鹽霧實驗均在2000小時以上。
3. 在深層過濾中的應用
纖維管式過濾元件和過濾機適用於高粘度、高濁度、高污染物負載流體的工業過濾單元,是聚合物溶液過濾的發展方向,具有孔隙率高、通量大、阻力小和納污能力強等特點,工業發達國家將其應用於油漆、電泳漆、潤滑油、機油和其它聚合物溶液過濾單元中,用酚醛樹脂製成的高流量低阻力的芯型過濾器相繼問世。
4. 航空航天複合材料
美國HEXEL公司生產專用的衛星應用的預浸料,經過美國航天工業的認證,這些預浸料的基體樹脂包括:M10、108、6376、914和M18。該公司生產各種纖維的預浸料基體樹脂有:環氧、酚醛和雙馬樹脂。其中酚醛樹脂干態使用溫度在80℃~200℃
國內酚醛樹脂及塑料工業現狀和發展方向
酚醛塑料俗稱電木粉,於1872年發明,1909年投入工業生產,是世界上歷史最悠久的塑料。
酚類和醛類縮聚而成的合成樹脂的總稱。通常指由苯酚或其同系物(如甲酚、二甲酚)和甲醛作用而得的液態或固態產品,根據所用原料的類型、酚與醛的配比、催化劑的類型的不同,可製得熱塑性和熱固性兩類不同的樹脂。熱塑性酚醛樹脂(諾伏臘克樹脂)受熱時熔化不能變為不熔狀態。但在加入固化劑(如六亞甲基四胺)后則能轉變為熱固性。
以 酚醛樹脂為基礎的塑料是最早的合成塑料,早在1872由德國Baeyer由苯酚與甲醛合成得到酚醛樹脂,1970年由美國Backland公司Bakeleit為商品名作絕緣材料問世。經過70多年的演變,在新的合成材料不斷出現的今天,它的產量和應用仍佔據相當重要的地位。除了作電木類模壓塑料、層壓材料和澆鑄材料外,還用作粘合劑和油漆,因此廣泛應用於工業、民用、科技和國防領域。
酚醛複合風管
進入90年代后,國內部分企業已採用連續生產線生產酚醛板材,克服了手工和非連續生產中許多弊端,產品的質量和生產效率有了顯著提高。產品主要用於中央空調風管和外牆保溫。酚醛保溫板的市場佔有率也逐年提高。
酚醛輪
此款輪子,出口量相當大。具有很大的市場潛力。
用酚醛膠做粘合劑生產的膠合板一般用於建築上搭模板用,稱之為水泥模板,八十年代以來,國產水泥模板的生產工藝一直改變不大,粘合劑用的是舊式水溶性酚醛膠,到了九十年代中期,因生產該膠所用的原材料漲價,為了降低生產成本,於是在酚醛膠的基礎上添加三聚氰胺,稱之為改性酚醛膠,代替酚醛膠應用於水泥模板生產。本世紀初,因化工原料三聚氰胺再度漲價,於是又把眼光投向生產成本較低的酚醛膠,並對該酚醛膠的生產工藝進行改造,使它的性能得到改善,為與舊式酚醛膠以示區別,結合其特性稱該種酚醛膠為低溫固化酚醛膠。
1986年,我國酚醛樹脂及塑料的生產廠家在原化工部的指導下成立了全國酚醛樹脂及塑料行業協作組(以下簡稱協作組)。協作組在原化工部行業指導司和全國合成樹脂與塑料工業信息總站的具體指導下,情報、信息、標準、統計、技術交流等各項工作開展順利,直到1997年山東濟南會議。在我國由計劃經濟向市場經濟轉變過程中,原有的主要為國有和集體性質的老企業忙於轉制等工作,而以民營和外資為主的新企業不斷湧現,協作組於濟南會議后基本停止了工作,本行業的期刊《酚醛通訊》也停刊了。因此,要分析研究近幾年國內酚醛塑料的進展動態,特別是生產經營方向的動態,是比較困難的,可查到的離目前最近的有關國內生產經營方面的文獻是1998年的。
華東地區,尤其是產量較大的廠家集中在江蘇、浙江、福建、上海四省市。據不完全估計,2001年國內40個廠家的酚醛塑料的產量為180kt左右,其中注塑料佔30%左右;2002年的產量基本與2001年持平。根據海關統計,2001年國內出口酚醛樹脂及塑料19.631kt,創匯1552萬美元;而進口79.542 kt,用匯9640萬美元。如果計算一下平均每噸單價,出口產品為791美元/t,進口產品為1212美元/t。可以看出,高性能酚醛樹脂及塑料在國內的需求量,而出口產品大多是通用級的酚醛樹脂及塑料。
酚醛樹脂和塑料的主要原材料來源較廣,生產工藝和設備不太複雜,產品耐熱性好、機械強度高、電絕緣性和耐高溫蠕變性優良、價格低廉,成型加工性好,特別是具有良好阻燃性、很少產生有害氣體,因而可在複合材料、膠粘劑、塗料、纖維和泡沫塑料多個領域廣泛應用,在航空航天及其他尖端技術領域的應用尤其引人注目。21世紀以來國外酚醛樹脂工業不斷推進技術進步,取得了15項突出的技術成果,促進市場規模大幅提升,2012年消費量達到了52萬噸以上、增長4%左右。技術進步在其中起了重要作用,專家稱“15優”引導國外酚醛樹脂進展。酚醛塑料因其優良的耐熱性、電性能,和強度以及較好的性價比,在全球電子電器產品和炊具、輕工等配件中發展迅速,發展了一系列酚醛工程塑料,在航空、汽車、建築等多領域與金屬及熱塑性工程塑料相競爭。世界酚醛樹脂工業以美國和日本最為發達,無論現代化建設還是開拓新應用領域,這2個國家都始終走在前列,主導世界酚醛樹脂及塑料工業的潮流。2013年在全球酚醛模塑料消費量中,美國佔12%、歐洲佔6%、亞洲佔65%、其它佔7%,日本佔了亞洲的主要份額,美日產量分別高達10萬噸、25萬噸,而技術方面的成果也多為其研發。
亞洲最大的酚醛樹脂生產基地,在濟南章丘刁鎮,聖泉集團