烯醇化
烯醇化
烯醇化指 α-碳原子上有活潑氫的羰基化合物轉變為烯醇化合物的反應,是酮式烯醇式互變的一部分。酮型和烯醇型為互變異構體,互變異構的程度可以由在平衡體系中烯醇的含量估計。通過實驗可知,烯醇式含量隨化合物pKa減小而升高;即酸性越強,烯醇式合量越高。
α-H的活性
pKa值比較
作為一種弱酸,醛酮的α-H解離生成相應的負離子,能夠通過電子離域作用而得到穩定,即烯醇化。
烯醇化過程
在酸鹼條件下,酮式——烯醇式可以快速達到平衡。在簡單醛酮中,烯醇式的含量雖然較少,但在大多數情況下,醛酮都是以烯醇式參加反應的。當烯醇式與試劑作用時,平衡向右移動,酮式不斷轉化為烯醇式,直到醛酮作用完為止。
酸性過程
酸性過程
鹼性過程
鹼催化鹵代反應
醛酮的鹼催化鹵代反應機理是拉普沃斯(A.Lapworth)1904年在研究丙酮溴代反應動力學基礎上提出來的。從動力學結果出發,拉普沃斯提出的鹼催化機理。
反應機理
酸催化鹵代反應
醛酮在酸催化下進行鹵代,可以得到一鹵代物。
酸催化鹵反應