人造革
外觀、手感似皮革並可代替其使用的塑料製品
人造革是一種外觀、手感似皮革並可代替其使用的塑料製品。通常以織物為底基,塗覆合成樹脂及各種塑料添加製成。主要有PVC人造革、PU人造革和PU合成革三類。
上世紀八十年代,昂貴的皮衣皮料一般人消費不起,應市場需求,仿冒皮革的人造革一度流行起來,被廣泛應用於制衣、制包。這樣仿冒皮革的人造革衣服、包包一度充斥街頭,滿足了人們穿皮戴皮的願望。與皮革相比,人造革易於老化磨損,因含有大量化學原料而對人身健康產生危害,而且用其製作的衣包因不耐用而逐漸失去市場,直至被其他原料取代。
在我國,人們習慣將用PVC樹脂為原料生產的人造革稱為PVC人造革(簡稱人造革);用PU樹脂為原料生產的人造革稱為PU人造革(簡稱PU革):用PU樹脂與無紡布為原料生產的人造革稱為PU合成革(簡稱合成革)。
一種類似皮革的塑料製品。通常以織物為底基,在其上塗布或貼覆一層樹脂混合物,然後加熱使之塑化,並經滾壓壓平或壓花,即得產品。近似於天然皮革,具有柔軟、耐磨等特點。根據覆蓋物的種類不同,按照用途有鞋用人造革、箱包用人造革等。
20世紀初期
用硝酸纖維素溶膠塗覆織物所製成的硝酸纖維素漆布是人造革的先驅。
20世紀30年代
人造革
中國人造革工業的發展及應用領域
我國人造革合成革工業是建國后新興的工業,於五十年代末起步發展,是塑料工業中發展較早的行業之一。經過近幾十年的建設,人造革合成革行業已具有相當的經濟規模;隨著國內外高科技的發展與先進工藝設備的應用,行業管理、技術水平、產品檔次都有了根本性的質的飛躍,人造革合成革已發展成為日常消費製品工業中重要的行業之一,與整個加工工業同步邁入世界大國行列,是世界上的生產大國、消費大國,進出口貿易大國之一。
人造革
1.1企業地區分佈相對集中於江浙廣東等發達都市圈
中國人造革合成革生產企業主要分佈在珠江三角洲、長江三角洲和京、津、冀三地及湖南、山東半島等沿海地區發達省市。全國人造革合成革規模以上企業近千家,我們對400多家企業資料分析:其中華東和中南地區的企業總量佔據了60%強,江蘇省、浙江兩地兩百多家,河北省有三十多家。根據不完全統計資料匯總:主要集中在沿海地區及省城都市地域,以溫州模式發展起來的"溫州合成革之都"地區就有一百多家,以江南模式形式的周庄鎮人造革生產基地就有22家。
1.2生產能量巨增與大型企業現代化水平領先
國內人造革合成革國產生產設備有資料印證上為1000台(套),進口設備主要是來自義大利、日本、韓國、香港、台灣等國家和地區。國內外合資的及國內設備生產能力、生產技術業已完全達到了發達國家先進水平。2001年人造革合成革產量51萬噸,比如江蘇PVC人造革合成革2001年產量佔35.7%;廣東佔26.8%,浙江佔17.6%;比如PU人造革合成革1999產量13.1萬噸;浙江佔35.1%、廣東佔19.5%,江蘇佔20.6%。其中功能型中高檔產品佔三分之一。實用型人造革合成革居多。我們對全國企業統計分析看有10.7萬產業工人,每年實現銷售150多億,資產總計已達到120多億,經濟效益不斷增長。
1.3人造革合成革多元體的複合製造業產業鏈條形成
人造革合成革產業鏈已經形成幾千家的上游原料和幾萬家下游製造商,而且人造革合成革不僅隸屬塑料行業,而且還分佈在皮革系統、紡織系統、部隊、交通等系統。另外人造革合成革生產製造是一門專業性很強的學問,涉及應用幾十種塑料高分子材料、無機物類的填充介質、不同類紡織布基理論、智能自動化應用、印刷專業、塗料工業、服裝業、鞋業等人文理論;產品紋路設計上要應用美學、文字學、植物、動物、自然、幾何學等等相關的文化知識。在製造過程中對於PVC樹脂、PU樹脂、DOP增塑劑等上游原料的分子量等數值、特性要有比較深入的研究,特別是超細纖維,透氣革的研究還應在對天然皮革結構的了解的基礎上,才能更好的設計它的微孔結構。人造革合成革生產工藝相當的複雜,壓延法、塗刮法、流延法、鋼帶法以及后處理工藝藝術噴塗、套色、印刷、植絨、磨皮、壓花等幾十種工藝路線。人造革合成革的物理性能、化學性能、質感、手感、視覺效果已經達到動物皮的性能,這是人類生產力發與智慧的結晶。人造革合成革有3000多個品種,下游產品的應用越來越廣泛,涉及到航天領域、潛水行業、交通工具、體育器材、醫療器材、建築材料,包括了人們日常生活所必須的箱包面料、鞋面料、服裝面料、沙發麵料等。研製出來的納米材料應用於人造革合成革,抗輻射合成革、防紅外線合成革的問世以及防臭、防霉、耐酸、耐鹼、耐老化等功能改變了傳統產品單一化的現狀,為人造革合成革行業的發展揭開了歷史的新一頁。
• 應用領域
人造革
我國人造革在過去的幾年裡取得了較快的發展,但從行業整體來看,依然存在很多問題,如規模小的生產企業環保水平較差、污染重、產品附加值低、創新能力不足等。《中國人造革合成革行業產銷需求與投資機會分析前瞻》指出生態功能性聚氨酯合成革既強調了功能性又強調了環保性,代表著合成革行業的未來發展方向。在未來的發展中,企業應注重整體實力的提高,重視產品質量和技術創新,通過加大研發投入,改善現有的產品技術水平和行業環境,為市場提供更多更好的生態功能性聚氨酯合成革,使我國人造革行業持續健康地發展下去。
由於人造革所使用的合成樹脂不同,基材種類不同,生產工藝方法不同,有無發泡及用途的不同,人造革可以分為許多種類。現將人造革按使用的合成樹脂、生產工藝方法及用途等進行分類。
按使用的合成樹脂分類
1.聚氯乙烯人造革
它是用聚氯乙烯樹脂、增塑別和其他配合劑組成的混合物,塗覆或貼合在織物,經一定的加工工藝過程而製成的醒料製品。另外,也有基材兩面均為塑料層的雙面聚氯乙烯人造革。
2.聚醯胺人造革
它是以尼龍6或尼龍66溶液徐覆在織物上、膜的方法製成具有連續泡孔性結構的塑料製品。
3.聚烯烴人造革
聚乙烯人造革是一種泡沫人造革,它是以低密度聚乙烯樹脂為主要原材料,摻以改性樹脂、交聯劑、潤滑劑、發泡劑等組分而製成的製品。
4.聚氨酯人造革
聚氨酯人造革又分為干法聚氨酯人造革和濕法聚氨酯人造革。所謂干法聚氨酯人造革,是指將溶劑型聚氨酯樹脂的溶液揮發掉溶劑后、得到的多層薄膜加上底布而構成的多層結構體。而濕法聚氨酯人造革,是將溶劑型聚氨酯樹脂、採用水中成膜法而得到的具有良好透氣性和透濕性,同時又具有連續多孔層的多層結構體。
按基材分類
按基體材料課分為棉布基、合成纖維基和纖維基。其中棉布基包括平布、漂白布、染色平布基人造革,帆布基人造革,針織布基人造革和起毛布基人造革;合成纖維基包括尼絲紡聚氨酯人造革和濕式單塗覆聚氨酯人造革;纖維基包括紙基聚氯乙烯人造革和無紡布基人造革。
我國大量使用的基材是各種類型的棉布,如:平布、漂白布、染色平布、帆布、針織布(包括合成纖維)、起毛布、再生布、無紡布等;部分使用的是棉/化纖混紡布,如維棉針織布等;少量使用的是化纖布,如:尼龍綢、滌綸綢等;而合成纖維無紡布則很少。隨著我國的改革開放和技術進步以及石油化學工業的迅速發展,化纖布和合成纖維無紡布將得到長速發展。
按生產方法分類
1.直接塗刮法人造革
將膠料用刮刀直接塗刮在預處理的基布上,然後入塑化箱進行凝膠化及塑化,再經壓花、冷卻等工序,即得到成品。
2.轉移塗刮法人造革
轉移徐刮法又稱間接徐刮法,使用的載體是離型紙或不鏽鋼帶,故又分為離型紙法和鋼帶法兩種。它是將糊料用逆輥或刮刀塗刮在載體上,經凝膠化后,再將基布在不受張力的情況下複合在經凝膠化后的料層上,再經塑化、冷卻,並從載體上剝離,然後經過處理得到成品。
3.壓延貼合法人造革
按配方要求,將樹脂、增塑劑及其他配合劑經計量后.投人捏合機中混合均勻,再經密煉機或擠出機塑煉后,送至二輥或四輥壓延機壓延成所需要的厚度和寬度的薄膜,並與預先加熱的基布貼合,然後經壓花、冷卻,即得成品。
4.擠出貼合法人造革
將樹脂、增塑劑及其他配合劑在捏合機中混合均勻,再經塑煉后,經擠出機擠成一定厚度和寬度的膜片,然後在二輥定型機上與預熱的基布貼合,再經預熱、貼膜、壓花、冷卻.即得成品。
5.圓網塗覆法人造革
用刮刀將配方要求配製的乳液聚氯乙烯糊樹脂通過圓網塗覆到布基上生產的人造革。
6.濕法人造革
該法是針對下法而言的。其定義可參閱聚酞胺人造革。此法適用於生產濕法聚氨酯人造革、聚酷胺人造革等。
按用途分類
按人造革按用途分類可分為民用和工業用兩大類。民用革有:鞋口革、衣服用革、箱用革、包用草、手袋用革、手套車、傢具草等。工業用革有:車輛用革、地板用革等。
雖然將對人造革的分類採用5種分類原則,但是應該說明的是,它們之間既是互相聯繫的,又是不可分割的。
主要是聚氯乙烯人造革,此外還有聚醯胺、聚氨酯、聚烯烴人造革。
有3類產品:
①普通人造革,又稱不發泡人造革。多以平布、帆布、再生布為底基,用直接塗覆法製成。由於塗層密實以及糊料能滲入基布的孔隙中,所以成品手感較硬、耐磨。主要用於製作耐磨包裝袋,建築及工業配件等。
②發泡人造革。通常多以針織布為底基,面層糊料中含有發泡劑及其助劑,在凝膠化時發泡形成微孔結構,因而成品質輕、手感豐滿、柔軟。用轉移塗覆法生產。多用於製作手套、包、袋、服裝及傢具。
③絨面人造革。俗稱人造麂皮。其品種繁多,生產方法也多種多樣。人造革凝膠化后的微孔面層,經砂輥研磨后即可製成磨面絨面革。塗覆層經起毛輥起毛並拉伸,可製得捲曲絨面革。適於用作運動鞋的包頭和鑲邊材料。在塗層糊料中加入可溶性鹽類(如食鹽),凝膠化后再用水將鹽溶去,可使面層呈微孔狀而有絨面感。用靜電植絨法,將0.5~1mm長的合成纖維短絨植於塗布粘接劑的聚氯乙烯人造革上,可製得植絨面革,適於製作包裝袋及裝飾品。
透濕、吸濕性優於聚氯乙烯人造革,並有較好的外觀和手感,常用於製作箱、包等。
60年代初開發的品種。以起毛布為底基,以聚氨酯溶液為塗料製成。起毛布用聚氨酯溶液浸漬、塗覆並經水浴凝固后所得的微孔層,經磨面后即成聚氨酯絨面革。這種人造革質地輕軟、耐磨、透氣、保暖、手感不受冷暖變化的影響,適於製作服裝、較高級的包、袋和裝飾用品。
以低密度聚乙烯為主要原料,用壓延貼合法製成。這種人造革質輕、挺實、表面滑爽,用於製作皮包、手袋
包括基布處理、膠料製備、塗覆、貼合、凝膠化、表面處理、壓花、冷卻、卷取等工序。其主要生產方法有4種。
將膠料用刮刀直接塗覆在經預處理的基布上,然後入塑化箱進行凝膠化及塑化,再經壓花、冷卻等工序,即得成品。此法可生產各種布基的普通人造革、貼膜人造革和發泡人造革。
又稱間接塗覆法。將糊料用逆輥或刮刀塗覆於載體(離型紙帶或不鏽鋼帶)上,經凝膠化后,再將布基在不受張力下複合在經凝膠化的料層上,再經塑化、冷卻並從載體上剝離,然後進行后處理,即得成品。此法適於生產針織布或無紡布基泡沫人造革和普通人造革。
按配方要求,將樹脂、增塑劑及其他配合劑計量后,投入捏合機中混合均勻,再經密煉機和開煉機或擠出機煉塑后,送至三輥或四輥壓延機(見塑料機械壓延成所需厚度和寬度的薄膜,並與預先加熱的基布貼合,然後經壓花、冷卻即得成品。此法可生產不同布基的各種人造革。為了提高基布與薄膜的貼合效果,常在基布上先塗一層膠粘劑。
將樹脂、增塑劑及其他配合劑在捏合機中混合均勻,經煉塑后,由擠出機擠成一定厚度與寬度的膜層,然後在三輥定型機上與預熱的基布貼合,再經預熱、貼膜、壓花、冷卻即得成品。此法用於製造較厚的產品,如地板革、傳送帶等。
隨著社會科學技術的發展,人造革技術也日趨成熟,產品質量大大提高,特別是在模擬皮方面,可以以假亂真,在透氣性、柔韌性、手感和外觀等諸多方面都與天然皮革相似,但價格卻遠遠低於天然皮革,因而,為提高我們的鑒別能力,現介紹一些簡單而直接的方法以供參考。
首先應從皮革的花紋、毛孔等方面來辨別,真皮革表面有較清晰的毛孔、花紋,黃牛皮有較勻稱的細毛孔,氂牛皮有較粗而稀疏的毛孔,山羊皮有魚鱗狀的毛孔。豬皮毛孔圓而粗大,呈三角形排列。這些天然皮革表面分佈的花紋和毛孔確實存在,並且分佈得不均勻,反面有動物纖維,側斷面,層次明顯可辨,下層有動物纖維,用手指甲刮試會出現皮革纖維豎起,有起絨的感覺,少量纖維也可掉落下來,而人造革反面能看到織物,側面無動物纖維,一般表皮無毛孔,但有些有仿皮人造毛孔,會有不明顯的毛孔存在,有些花紋也不明顯,或者有較規律的人工製造花紋,毛孔也相當一致。
用手觸摸真皮表面,有滑爽、柔軟、豐滿、彈性的感覺;而一般人造革面發澀、死板、柔軟性差,將真皮的正面向下彎折90度左右會出現自然皺褶,分別彎折不同部位,產生的折紋粗細、多少,有明顯的不均勻,基本可以認定這是真皮,因為真皮革具有天然性的不均勻的纖維組織構成,因此形成的折皺紋路表現也有明顯的不均勻。而人造革手感像塑料,回復性較差,彎折下去折紋粗細多少都相似。
真皮具有一股很濃的皮毛味,即使經過處理,味道也較明顯,而人造革產品則有股塑料的味道,無皮毛的味道。
通過嗅焦臭味和看灰燼狀態來加以區分,真皮燃燒時會發出一股毛髮燒焦的氣味,燒成的灰燼一般易碎成粉狀,而人造革燃燒后火焰也較旺,收縮迅速,並有股很難聞的塑料味道,燒后發粘,冷卻後會發硬變成塊狀。
甚至可達到“亂真”的程度。這就更需要認真辨認和選擇。一般說,仿皮是化學原料塗抹在布料上加工而成。仿牛皮的外觀、手感酷似牛皮;仿羊皮的外觀、手感酷似羊皮,皮面光澤。但細看皮面均無毛孔,底板非動物皮,用力擠壓,皮面不會褶皺,還是可以和動物皮區分的。但也有微孔貼膜人造革,遇到這種情況,視其反面底基材料仍可判別。
人造革與合成革的差異
人造革:指以人工合成方式在以織布、無紡布(不織布)等材料的基布(也包括沒有基布)上形成聚氯乙烯等樹脂的膜層或類似皮革的結構,外觀像天然皮革的一種材料。合成革:指以人工合成方式在以織布、無紡布(不織布)、皮革等材料的基布上形成聚氨酯樹脂的膜層或類似皮革的結構,外觀像天然皮革的一種材料。
在中國,人們習慣將用聚氯乙烯(PVC)樹脂生產的人造革稱為PVC人造革(簡稱人造革);用聚氨酯(PU)樹脂與傳統織物生產的人造革稱為PU人造革(簡稱PU革);用PU樹脂與非織造布生產的人造革稱為PU合成革(簡稱合成革)。這是在一些文獻中對於合成革與人造革的分類介紹。分類主要就是以塗覆材料和底基材料來劃分:以聚氨酯樹脂為塗覆材料且非織造布為基布的為合成革,人造革則以聚氯乙烯或聚氨酯樹脂為塗覆材料且傳統織物為基布的為人造革。
溶解及紅外光譜分析
一小塊面料用乙酸乙酯浸泡20分鐘,會出現三種情況:(1)PU合成革溶脹;(2)PVC人造革溶解;(3)半PU合成革在乙酸乙酯中表皮溶脹,但是下一層溶解。用不鏽鋼鑷子把溶脹的表皮鑷出來放在過濾紙上攤平,然後用紅外燈烘乾(或晾乾),再用紅外光譜分析表皮。其他的部分可以用溶液在NaCl鹽片上制膜,再用NaCl鹽片和所制膜做紅外光譜。
紅外光譜法ATR技術
即衰減全反射技術,是利用傅里葉變換紅外光譜儀直接採集PU合成革和PVC人造革塗層的紅外光譜,通過比較兩種革的紅外光譜特徵吸收峰,對兩種革進行了定性鑒定。
把一小塊面料放在汽油中半個小時,然後取出。如果是PVC人造革,則會變硬、變脆,如果是PU合成革,則不會變硬、變脆。
燃燒時,PVC人造革會冒綠煙,而PU合成革只是黑煙。